Page 405 - Основы_химии

550] С Е Р Н И С Т Ы Й У Г Л Е Р О Д . 397

происходит) р а з л о ж е н и е CS 2 сопровождается выделением тепла, т.-е. представляет
реакцию экзотермическую, как разложение всяких взрывчатых тел.
Нельзя не обратить внимания на то, что сера и уголь при обыкновенной темп,
•суть тела твердые, a CS 2 жидкость и очень летучая, след., при соединении, отнесенном
к обыкновенной темп., происходит как бы переход в жидкий вид, а это требует погло­
щения теплоты. Притом молекула серы заключает в себе 8 атомов, а молекула углерода,
по всей вероятности (гл. V I I I ) , содержит весьма значительное число атомов; такпм обра­
зом, реакцию серы с углем можно выразить следующим образом: 4С„ + nS s = 4nCS 2, т.-е.
из n -f- 4 молекул происходит 4п молекул, а как п должно быть весьма значительно,
то 4п гораздо более 4 + п, что и показывает распадение при образовании сернистого угле­
рода, хотя такая реакция на первый взгляд и представляется как реакция соединения.
Это распадение видно и по объемам в твердом и жидком состояниях. CS 2 имеет уд. вес
1,29, след., объем молекулы 59, объем С, даже в виде угля, не более 6, объем S 2 =
= 30, след. 36 объемов после соединения дают 59 объемов — совершается расширение, как
при разложениях. Физическая работа превращения твердых тел (серы и угля) в жид­
кость, механическая работа увеличения объема и химическая работа деполимеризации
угля и серы — требуют, конечно, много тепла. Этим примером хорошо обрисовывается
сложность термохимических явлений.
Сернистый углерод, приготовленный заводским образом, обыкновенно очень нечист
и содержит не только серу, но и особенные другие подмеси, придающие ему весьма
неприятный, редечный запах. Лучший способ очищения вонючего сернистого углерода
состоит во взбалтывании его с некоторым количеством сулемы или даже просто ртути,
до тех пор, пока поверхность этой последней не перестанет чернеть. После этого сер­
нистый углерод должпо слить и перегонять в водяной бане, смешав с каким-либо маслом,
удерживающим подмеси.
Прн испарении CS 2 иод колоколом воздушного насоса или помощью струп воздуха
можно получить охлаждение даже до — 60°, при 'этих температурах CS 2 не застывает.
Впрочем, если через него пропускать, посредством меха, ряд пузырьков воздуха, то
•остается кристаллическое белое вещество, улетучивающееся ниже 0°; это есть гидрат
сернистого углерода H 2 02CS 2 , легко разлагающийся обратно на воду и сернистый угле­
род и происходящий в упомянутом опыте от понижения температуры и содержания
влажности в пропускаемом воздухе.
Крепкпй спирт смешивается с CS 2 во всех пропорциях, слабый — только в опре­
деленных, вследствие уменьшения растворимости от содержания воды. Эфир, углероди­
стые водороды, жирные масла и многие другие органические маслообразные вещества
растворяются в сернистом углероде с большою легкостью. Этим пользуются в технике,
употребляя CS 2 для извлечения жирных масел из растительных семян, напр., льняных,
сурепных, из костей и т. п. Добыча растительных масел производится обыкновенно при
помощи прожпмания семян, но при этом всегда в «избоине» остается некоторое коли­
чество масла. При обработке сернистым углеродом и эти последние следы могут быть
окончательно извлечены. Таким образом получается раствор, который при нагревании
легко выделяет весь CS 2, оставляя нелетучее жирное масло, и потому тот же самый
CSJJ может быть сгущен и вновь употреблен для той же целп. CS a растворяет также под,
бром, каучук, серу и некоторые смолы.
Сернистый углерод, в особенности при высоких темп., очень часто действует своими
элементами, так как уголь и сера в отдельности не реагируют, что понятно нз сказан­
ного выше об эндотермическом происхождении сернистого углерода. Если пропускать
пары CS 2 через накаленные металлы, напр., медь, не говоря уже о натрии и т. п., то
получается сернистый металл и отлагается уголь; а при пропусканпи через накаленные
металлические окислы образуются сернистый металл и углекислый газ (а иногда отчасти
и сернистый газ). Известь и тому подобные окислы дают в этих обстоятельствах угле­
кислую соль и сернистый металл, напр., CS 2 -f- ЗСаО = 2CaS1 + СаС0 3 . Получение серни­
стых металлов прп помощи сероуглерода даёт их нередко в отлично образованных кри­
сталлах, какими встречаются они в природе, напр., l'bS, Sb 2S 3 и т. п.
Подобно тому как С 0 2 отвечает С0С1 2 , так CS 2 отвечает свой хлорангидрид CSCL,
или т п о ф о с г е п . "
Если при действии на CS 2 вместо сернистого металла взята будет прямо щелочь,
то также образуются тио-угольные солн, вместе с углекислыми, так, напр., ЗВаН„0 2 +
4- 3CS S = 2BaCS 3 -f- ВаС0 3 + ЗІ1 2 0. Из того непостоянства, которое имеют тно-уголыіые
соли щелочных металлов, можно уже ясно видеть причину, по которой трудно обра­
зуются соли более тяжелых металлов, для t которых основные свойства несравненно сла­
бее. Однако, такие соли могут быть получены двойным разложением. Соль калия K 2CS„
применяется на виноградниках против филлоксеры. Сернистый углерод дает не только
соединения с сернистыми металлами, но и с сернистым водородом, т.-е. образует
т и о у г о л ы і у ю к и с л о т у 11 2CS 3. Она получается при осторожпом смешении рас­
твора тиоугольных солей с слабой соляной кислотой и выделяется в виде масля­
нистого слоя, легко разлагающегося от присутствия воды на сернистый водород
л сернистый углерод, подобно тому как отвечающая ей угольная кпслота разла-