Page 401 - Основы_химии

547—548 ] С У Л Ь Ф О К И С Л О Т Ы . Н А Д С Е Р Н А Я К И С Л О Т А . 393

железо, цинк, кадмий, алюминий, олово, талий и щелочные металлы. Они реагируют
с серной кислотой при всякой темп, и концентрации: прп низкой темп, выделяется
водород, при высшей (и при значительной концентрации) одновременно с водородом и сер­
нистый ангидрид *).
[547] Заметим разность сульфокислот от серноспиртовых кислот (доп. 545): первые
трудно дают обратно серную кислоту, вторые легко. Так, серновинная кислота, нагретая
с избытком воды, дает обратно спирт и серную кислоту. Это станет понятно из следую­
щего представления. Оба эти рода кислот происходят через замену водорода одновалент­
ным остатком серпой кислоты Ь0 3 Н, но при образовании сернокислот он заменяет водо­
род водного остатка, находящегося в спирте, тогда как при образовании сульфокислот
HSO, заменяет водород углеродистого водорода. Это различие ясно проявляется в суще­
ствовании двух кислот состава S0 4 C 2 H e . Одна из них есть вышеупомянутая, серновинная
кислота или спирт C 2 H s OH, в котором водород водного остатка заменен сульфоксилом
= C 2 H 6 0S0 8 H, а другая представляет спирт, в котором пай водорода в этиле С 2 Н 6 заме­
щен сульфоксплом, т.-е. = C 2 H,(S0 8 H)0H. Эта последняя называется изетионовою кисло­
тою. Она прочнее серновинной. Подробности, касающиеся этих интересных соединений,
должно искать в органической химии, но считаю необходимым обратить внимание на один
из общих способов образования подобных кислот. Сернпстощелочные соли, напр., K 2 S0 3 ,
при нагревапии с галоидными продуктами металепсип, дают галоидную соль и соль суль­
фокислоты. Так, болотному газу СН 4 отвечает CH 3J, он с раствором K 2 S0 3 при 100° дает
KJ и CH 3 S0 8 K, т.-е. соль сульфокислоты. Это показывает, что сульфокислоты также могут
быть относимы к сернистой кислоте, потому что между серною и сернистою кислотою
существует связь, которая выразится проще всего тем, что в серной кислоте сульфоксил
соединен с ОН, а в сернистой кислоте с Н, так как H 2 S0 8 = H(Hî>0 8).
[548] ІПене получил соединение перекиси бария с перекисью водорода. Если
растворить в холодной соляной (или уксусной) кислоте, или прямо взять раствор
Ва0 2
перекиси водорода и прибавлять к раствору едкого барита, то осаждается чистый гидрат,
который имеет состав Ва0 2 8Н 2 0 (считают иногда состав Ва0 2 6Н 2 0). Это наблюдал еще
Тенар. Проф. Шене показал, что если перекись водорода бѵдет в избытке, то оса­
ждается кристаллическое соединение обеих перекисей Ва0 2 Н 2 0 2 . Таким образом Ва0 2 соеди­
няется как с НоО, так п с Н 2 0 2 . Это очень важно заметить дЛя понимания состава других
перекисей.
Безводная п е р е к и с ь с е р ы S 2 0 7 получается при продолжительном (8—10 часов)
действии тихого разряда значительного напряжения (в приборе, подобном изображенному ві т.
на 80 стр.) на смесь кислорода с сернистым газом или парами серного ангидрида. Полу­
чается S 2 0 7 в виде жидких капель или, после охлаждения до 0°, в форме длинных при­
зматических кристаллов, напоминающих видом серный ангидрид. Безводная S 2 0 7 (как и
водная) долго не сохраняется, выделяет кислород и S0 8 . Прямой опыт с измерением
объемов S0 2 и 0 2 приводит к формуле S„0 7 . Это вещество растворимо в воде и тогда
дает надсерную кислоту S 2 0 7 H 2 0 = S 2 H„O g .
Чтобы ясно видеть возможность перекисной формы для кислот, должно упомянуть
о том, что Броди давно получил так называемую п е р е к и с ь а ц е т и л а (С 2 Н 8 0) 3 0 2 ,
действуя окисью ацетила (С 2 Н 3 0) 2 0, т.-е. уксусным ангидридом, на перекись бария.
Известен и ей соответственный гидрат. Давно известна подобная высшая степень окис­
ления хрома Cr s 0 7 .
Когда действию гальванического тока подвергается кислота SH 2 0 4 6H 2 0, сперва обра­
зуется лишь надсерная кислота, а потом, когда концептрация около положительного
полюса дойдет до SH„0 4 3H 2 0, начинает образовываться смесь перекиси водорода и H aS.,O g.
Между количеством этих веществ наступает, наконец, ранповеспе, отвечающее пропорции
на 2Н 2 0 2 , что отвечает как бы новому соединению. Но признать его нельзя, потому
S 2 0 7
что перекись серы можно легко отличить в растворе от перекиси водорода тем, что первая
не действует на кислый раствор маргапцовокалиевой соли, а перекись водорода с ним
выделяет кислород, как свой, так и марганцовой кислоты, превращая ее в закись мар­
ганца, что дает возможность определить относительные количества S 2 0 7 и П 2 () 2 . Общее
же их свойство выделять из кислого раствора йодистого калия иод позволяет определить
сумму деятельного кислорода в них обеих. Эльбе (1895) по опыту нашел, что прп элек­
тролизе более всего образуется ILS 2 0„, когда взятая серная кислота уд. веса от 1,35 до
1,5, т.-е. в гидратах от + 7И 2 0 до + ЗН 2 0.
Более подробно образование надсернокнелых солей изучил Маршаль (1891). Ou
подвергал насыщенный раствор кислой сернокалиевой соли элекролпзу током в 3 — З'/s
ампера; перед электролизом к жидкости, окружающей отрицательный полюс, прибавляется
разведенная серная кпелота, и во время процесса раствор на аноде охлаждается. Элек-

*) Медь действует на крепкую серную к-ту, начиная с 0°, и при 4- 19° реакцию ѵже легко обнару­
жить. При этом от 0° до 270° идет в главной массе превращение: Си + 2H S S0 4 — SO« + CiiS0 4 + 2Н«0, хотя
до 130° выделение S() 2 мало заметно; одновременно наблюдается реакция: 5Cu-MH3SO4-» CusS-f-3C11SO4 4-
+ 4 Н 2 0 , достигающая максимума при 100°, после чего она па.іает и при -270° Cu»S исчезает в силу превра­
щений: Cu 2 S + 2H 2 S0 4 — CuS + CuS0 4 + ШоО и CuS + 2IUSO4 — CuS0 4 — SO» -p 2H 2 0 + S и с газами на­
чинает возгоняться сера {Lunge, 1886; Искейпу, 1878; Baskehille, 1895, 1896). (Г.)