Page 396 - Основы_химии

[537—539

и застывает около + 1 5 ° , перегоняется около 46°, уд. вес 1,94 при 16°. Труднопдавкий
ангидрпд, получаемый при хранении обыкновенного, представляет шелковистые кристаллы,
которые многие химики считают п поныне полимерным видоизменением, хотя на основании
работы Вебера вероятнее признать в нем полнгидраты IIOS0 4 (S0 8 )B, как указано выше.
(Ср. 1 т., стр. 389 и I I т., стр. 149). (Г.)
[537] ІІиросерный хлор-ангидрид или х л о р и с т ы й п и р о с у л ь ф у р и л S 2 0 5 C1 2
отвечает пиросерной кислоте, как S0 2C1 2 отвечает серной. Этот последний с SO, и дает
S„0 5 CI 2 = SO„Cl 2 + SO,. Хлористый пиросѵльфѵрил получается также при действии паров
-
SÖ, на S 2C1 2": S 2C1 2 f 5SO a = 5 S 0 2 - f S 2 0 5 CL ïlpn действии PC1 6 в избытке на серную
кислоту (или на ее первый хлор-ангидрид SH0 3C1) происходит также S s O,Cl 2 (Михаэлис),
а не S0 2 CI 2 . Он представляет маслообразную жидкость, кипящѵю около 150°, уд. вес 1,8.
Плотность паров ее нормальная, как показал Коновалов (гл. V I I ) . Обратим внимание на
то, что то же вещество получается при действии S0 2 на SC1 4, а также на СС1 4, а это
вещество есть последний продукт металепсии СН 4, а потому сравнение SCL и S 2 CI 2 с про­
дуктами металепсии (см. далее) находит подтверждение и в частных реакциях. Розе, полу­
чивший S 2 0 6 C1 2 , рассматривает его как SCl e 5S0 s , потому что в те годы еще везде стре­
мились отыскать две полярно-противоположные составные части. Тогда описываемое тело
приводили в доказательство существования SC1„. Хлористый ппросульфурил разлагается
холодною водою только медленнее, чем S0 3HC1 и другие хлор-апгидриды. Что касается
до отношения пиросерной кислоты к нормальной, то оно тотчас становится очевидным,
когда последнюю представим как OH(S0 3 ll), потому что сульфоксил (S0 3 H), очевидно,
эквивалентен с ОН, след., с H, а потому, заменяя" в воде оба водорода этим остатком,
получим (S() 3 H) 2 0, т.-е. пиросерную кислоту.
[538] При заводском производстве серной кислоты цель удаления воды или «сгу­
щения» почти до H 2 S0 4 двоякая: во-первых, чтобы не перевозить воду, а во-вторых, во
многих производствах, напр., п)ні очищении керосина, при производстве нитросоединений,
и т. п., требуется именно крепкая серная кпелота, лишепная избытка воды; слабая не
действует.
Трудность выделепия последних количеств воды проявляется и в том, что испа­
рение становится весьма неравномерным, — то останавливается, то вдруг начинается и
сопровождается быстрым образованием значительного количества паров, толчками и даже
нодбіасыванием прибора. Оттого-то нередко в это последнее время перегонки стеклянные
реторты лопаются, что и заставляет предпочитать для этой цели платиновые сосуды,
действующие притом совершенно непрерывно. (Ср. стр. 152, прим.)
llo определениям Реньо, упругость водяного пара (в миллиметрах ртутного столба),
выделяемого гидратами серной кислоты, содержащими II 2 S0 4 nII 2 0:
п= 1 2 3 5 7 9 11 17
при 5° 0,1 0,4 0,9 2,1 3,2 4,1 4,4 5,5
» 15° ОД 0,7 1,6 4,2 6,2 8,0 9,0 10,6
» 30° 0,2 1,5 4,1 10,7 15,6 19,6 22,3 26,1
Прп содержании 89 — 98,6% H 2 S0 4 упругости водяного пара вовсе не замечается
даже при 100° (Книтш). По мере возрастания содержания H 2 S0 4 температура кипения,
под атмосферным давлением, т.-е. выделения водяных паров, возвышается п при 98,5%
достигает 317°. Если крепость еще возвышается — выделяется уже S0 3 , и нормальный
(100%) гидрат H 2 S0 4 кипит при 255°, а раствор, содержащий 26% ангидрида, растворен­
ного в H 2 S0 4 , кипит при 125° {Книтш, 1901).
По данным Лунге, упругость водяных паров, выделяемых растворами серной
кислоты, содержащими р % H„S0 4 , достигает при 1° барометрического давления 720—730 мм:
р = Ю 20 30 40 50 60 70 80 85 90 95
« = 102° 105° 108° 114° 124° 141° 170° 207° 233° 262° 295°
Эти последние числа показывают прямо температуру, при которой легко отгоняется
вода из растворов серной кислоты различной крепости. Но испарение начинается ранее,
и пропусканием струн воздуха сгущение можно производить при низших температурах,
на чем основан способ Кесслера (доп. 539).
[539] Наибольшая масса серной кислоты идет для производств, в которых совер­
шенно достаточна кислота, имеющая плотность 60° Боме. Камерная кислота имеет плот­
ность около 1,57 = 50° — 5 Г Боме, в ней содержится еще около 35% воды. В свинцовых
сковородах из нее теряется около 15% воды, а в стеклянных или платиновых сосудах
выделяется почти вся остальная вода. Кислота в 66° Боме — 1,847, содержит около 97 %
гидрата H s S0 4 . При высшем количестве воды, равно как и при меньшем, плотность
уменьшается, а наибольшая отвечает содержанию 97 / 2 °/о- Сгущение H 2 S0 4 в платиновых
1
ретортах имеет тот недостаток, что, начиная от 90% крепости, серная кислота хоть немного
(несколько граммов на десяток тонн серной кислоты), все же разъедает платину, приборы
требуют переделки, и стоимость платины ложится на сгущаемую кислоту тем больше,
чем плотность повышается от 90% до 98%. Это неудобство устраняют ныне (с 1891 г.,