Page 395 - Основы_химии

536] С О Е Д И Н Е Н И Я С Е Р Ы . 387

Приготовляют также серноватистечатровую соль двойпым разложением растворимой
известковой соли с сернонатровою или угленатровою солями, при чем получают в осадке
серно- или углеизвестковую соль. Серноватистоизвестковую соль приготовляют или посред­
ством сернистого кальция, действуя на него сернистым газом, или заменяют сернистый
кальций содовыми остатками.
Кристаллы серноватистонатровой солп Na 2 S 2 0 3 5H 2 0 постоянны, не выветриваются
и растворяются при 0° в 1 части, при 20°—в 0,6 ч. воды. Раствор этой соли прп непро­
должительном кипячении не изменяется, но при продолжительном выделяет серу. Кристаллы
при 56° плавятся, а прп 100° выделяют всю содержащуюся в них воду. Пирмантье и
Ама (Parmentier и Amat), а затем Юнг и Житчель (Л. И. Young и J. Р. Mitchell, 1904>
получили разные соединения с кристаллическою водою п изомерные формы кристалло­
гидратов Na 2 S 2 0„. Сухая соль при накаливании дает сернистый натрий и сернонатровую
соль. Раствор серноватистонатровой соли с кислотами скоро мутится, выделяя весьма
мелкую, порошкообразную серу, и если количество прибавленной кислоты было значи­
тельно, то выделяется вместе с тем и сернистый газ: H 2 S 2 0 3 = Н 2 0 + S -f- S0 2 . Серно-
ватистонатровая соль употребляется во многих случаях в практике; в фотографпи она
употребляется для растворения хлористого и бромистого серебра (фиксаж). Растворяющая
относительно хлористого серебра может служить для извлечения этого
способность Na 2 Sj0 3
металла в виде хлористого серебра из его руд. При таком растворении происходит
растворимая двойная соль серебра и натрия ÄgCl + Na 2 S 2 0„ = NaCI + ÄgNaS 2 0 3 . Серно-
ватистонатровая соль есть а н т и х л о р , т.-е. вещество, препятствующее разрушительному
действию свободного хлора, потому что она весьма легко окисляется хлором, при чем
получаются серная кислота и хлористый натрий. Реакция Na 2 S 2 0 3 с подом пдет иначе
и чрезвычайно замечательна по той точности, с какою она совершается. Иод отнимает
половину натрия от этой соли и превращает ее в тетратионовую соль: 2Na 2 S 2 0 3 + J 2 = •
= 2NaJ -4- Na 2 S 4 0„. Эта реакция служит для определения количества свободного иода. Так
как под выделяется хлором из йодистого калия, то этим путем можно определить и коли­
чество свободного хлора, если прибавить к жидкости, содержащей хлор, йодистого калия.
Так как многие высшие степени окисления способны выделять иод из йодистого калия
или хлор из хлористого водорода (напр., высшие окислы марганца, хрома и т. п.), то-
посредством Na 2 S 2 0 3 и освобождающегося иода можно судить и о количестве этих высших
степеней окисления. Это составляет сущность и о д о м е т р и ч е с к о г о п р и е м а — ти­
трованного (объемного) способа анализа. Подробности должно искать в аналитической химии.
Прибавляя мало-по-малу раствора с в и н ц о в о й с о л и к раствору серноватисто­
натровой соли, получают (сперва образуется растворимая двойная соль, а при быстрой
реакции PbS) белый осадок серноватпстосвинцовой соли PbS 2 0 3 . Это вещество, нагретое
до 200°, претерпевает изменение и на воздухе загорается. Na 2 S 2 0 3 , смешанная с раство­
ром солей окиси меди, восстановляет эти последние в соли закиси; но происходящая
закись меди не осаждается, потому что переходит в состояние серноватистой соли, а
именно, образует двойную соль с взятой Na 2 S 2 0,. Такая двойная соль закиси меди слу­
жит отличным восстановляющим средством; при нагревании раствор ее выделяет черный,
осадок сернистой меди.
Думали одно время, что все солп серноватистой кислоты существуют только
с водою, и тогда полагали, что они имеют состав H 4 S 2 0 4 или 1I 2 S0 2 , но Попп получил
и безводные соли.
Жидкий, расплавленный S0 3 растворяет серный цвет и осаждает синее затверде­
вающее вещество, которому приписывают состав S 2 0„, потому что оно непрочно и легко­
разлагается на S0 2 и S (Вебер, 1891, ср. I т., стр". 174). Подробности и природа веще­
ства— неизвестны. Селен и теллур с SO, дают SSe0 3 и STeO„.
[536] Нордгаузенская серная кислота может служить самым простым средством
для приготовления серного ангидрида. Для этого ее наливают в стеклянную реторту,
которая нагревается, а шейку реторты плотно вставляют в горло хорошо охлаждаемой
колбы, устранив доступ влаги посредством соединения приемника с трубкою для высу­
шивания воздуха. Из реторты при нагревании выделяются пары SO,, которые сгущаются
в приемнике, но получаемые кристаллы содержат подмесь серной кислоты, т.-е. гидрата.
Многократно перегоняя с фосфорным ангидридом, можно затем выделить чистый ангидрид
SO„, особенно работая без доступа воздуха, напр., в запаянном сосуде. Не совершенно
свободный от гидрата, т.-е. обыкновенный серный ангидрид представляет белое, снего­
образное вещество, весьма летучее, кристаллизующееся (обыкновенно при возгонке)
в длинных шелковистых призмах и только при тщательно веденной перегонке над Р 2<> 5
дающих чистый апгидрид. Свежеприготовленные кристаллы почти чистого ангидрида
плавятся при 16° в бесцветную жидкость, имеющую уд. вес при 2 6 ° = 1,91, а при
=
47° 1 , 8 1 ; перегоняется при 46°. При долгом сохранении ангидрида, содержащего хотя
бы малые следы воды, с этим веществом происходит изменение такого рода, что малое
количество Ii 2 S0 4 соединяется мало-по-малу с большим количеством SO,, образуя поли­
серные кислоты H 2 S0 4 nSO„, трудно (даже до 100° — Мариньяк) плавкие, но при пагре-
вании разрушающиеся. При полном отсутствии воды этого возрастания температуры
плавления при хранении нет (Вебер), и тогда ангидрид долго остается жидким, плавится