Page 400 - Основы_химии

392 Д О П О Л Н Е Н И Я К Г Л А В Е X X . [545 — 546-

Эти данные, будучи получены и затем сличены с соблюдением всевозможных пред­
осторожностей, и совершенно независимые от определений других наблюдателей того же
предмета, в сущности утверждают то, что выше положено в отношении к растворам
серной кислоты, показывая, что, изучая свойства водных растворов данного вещества,
можно получить понятие о соединениях, образуемых им с водою, что здесь явно подтвер­
ждается над отдельным существованием и кристаллизацией гидратов, особенно же H 2 S0 4 H 2 Ö.
Данные числа для уд. веса чистой серной кислоты и ее соединений с водою при-
ложимы и к обычной серной кислоте, при том условии, чтобы не было иных помесей
кроме воды, чему в достаточной мере (для обычной степени точности) удовлетворяет за­
водская серная кислота, которой уд. вес обыкновенно выражают градусами ареометра
Боме. Заметим что при 15°
Уд. вес 1,0 1,1 1,2 1,3 1,4 1,5. 1,6 1,7 1,8
Град. Боме 0 13 24 33,3 41,2 48,1 54,1 59,5 64,2

66° Боме (самая крепкая заводская серная кислота или купоросное масло) отве­
чает уд. весу 1,84. Само собою разумеется, что, пользуясь последнею таблицею (по спо­
собам интерполирования), можно узнать уд. вес при данной темп, (от 0° до 30°) для
всякого процентного содержания H 2 S0 4 , а след., и обратно — по уд. весу узнать °/ 0 H„S0 4 .
Существуют ли или нет при других гидратах (напр., H 2 S0 4 H 2 0 и H 2 S04H 2 0)," как
при H 2 S0 4 , подобные же (хотя бы и малые) разрывы (скачки) сплошности производной
ds/dp, ныне, при недостатке точных данных, сказать нельзя. В своем исследовании (1887)-
этого предмета я допускаю их предположительно и исключительно опираюсь на существова­
ние несомненного разрыва производной при H 2 S0 4 , руководясь наблюдениями К Вин­
клера над уд. весами дымящей серной кислоты.
В 1887 г., изучая совокупность наблюдений, известных в то время для темп. 0°,
я дал полную схему изменений производной ds/dp при 0°. И тогда (1887) я не придавал
этой схеме абсолютного значения, а ныне, после того как явились два ряда новых опре­
делений (Лунге и Пиккеринга в 1890 г.), во многом между собою очень несогласных,
я считаю полезным совершенно ясно сказать, что определения Лунге и Пиккеринга
не увеличили точности сведений об изменении уд. веса растворов серной кислоты и что
предмет этот заслуживает новой тщательной разработки, потому что касается передового
в нашей науке вопроса о растворах и вводит в него особый прием — изучения диф­
ференциальных изменений в свойстве столь просто наблюдаемом, как уд. вес жидкости.
Кромптон (1888) в гальванопроводности растворов серной кислоты, Тамман
в упругости паров, а Курилов (1891) в образовании перекиси водорода при электролизе
растворов серной кислоты нашли соответствие с гидратами, указываемыми, судя по предъ-
идущему, изучением удельного веса. Но все же весь вопрос "так сложен и опытные данные
еще так неполны, что ни число, ни точный состав многих гидратов нельзя считать окон­
чательно установленными.
[545] Клетчатка, напр., неклееная бумага или миткаль, очень крепкою серною
кислотою прямо растворяется; при разбавлении ее около / і об. воды превращается (если
1
действие непродолжительно) в растительный пергамент (доп. 49), а при действии слабых
растворов серной кислоты клетчатка превращается в гидроцеллюлозу, при чем волокна
лишаются связности и становятся хрупкими. При продолжительном действии крепкая
серная кислота обугливает клетчатку, слабая же переводит в глюкозу. Если серная кис­
лота хранится в открытом сосуде, то в нее попадает органическая пыль, посящаяся в воз­
духе, и оттого серная кислота чернеет, обугливая органические вещества пыли. Если
сохранять серную кислоту в стклянке, закупоренной обыкновенной пробкой, то нередко
ее куски попадают в кислоту и она тоже чернеет. Очевидно из предыдущего, что серная
кислота должна действовать как сильный яд, когда она содержит мало воды; в очень же
разбавленном состоянии она употребляется иногда как удобрительное средство для ра­
стений и как составная часть некоторых лекарств.
Таково же по существу действие нагретой крепкой серной кислоты на органические
азотитистые соединения, что применено в способе Кьельдаля ( I т., стр. 109), когда H 2 S0 4 дей­
ствует окислительно, очевидно, образуется S0 2 . Действие серной кислоты на спирты
совершенно сходно с действием на щелочи, потому что спирты, подобно щелочам, реаги­
руют с кислотами: молекула спирта с молекулою серной кислоты выделяет воду и дает
кислый эфир, т.-е. происходит эфирное соединение, соответствующее кислым солям. Так,
напр., при действии на обыкновенный спирт С 2 Н 6 ОН серная кислота H 2 S0 4 дает воду
и так называемую серновинную кислоту C 2 H 6 HS0 4 , т.-е. серную кислоту, в" которой 1 пай
водорода замещен остатком этилового спирта или, что одно и то же, в спирте водород
замещается остатком (сульфоксилом) серной кислоты: C s H 5 0S0o(0H).
Г546] Вебер (1884) получил для К, Rb, Cs, Т1 ряд солей Ä 2 08S0 3 nH 2 0.
По отношению к серной кислоте Диттп (1890) делит все металлы на две группы:
к первой принадлежат — серебро, ртуть, медь, свинец и висмут, на которые действует
только концентрированная и нагретая кислота. При этом без всяких побочных реакций
выделяется сернистый ангидрид. Ко второй группе относятся марганец, никкель, кобальт,.