Page 397 - Основы_химии

540—542] 389

Mammen) тем, что платину внутри покрывают тонким слоем (от 0,1 до 0,02 мм) золота,
которое в 40 раз менее разъедается серною кислотою. Негрие (1890) производит отгонку
в фарфоровых чашках, Блонд — через нагревание гальваническим током платиновой про­
волоки, погруженной в серную кислоту, но более всего выгоден прием Кесслера (1891),
и другие ему подобные, состоящий в том, что над серною кислотою, протекающею тонким
слоем в каменных сосудах, проводят накаленный воздух так, что кипения не совершается,
а происходит только испарение при невысоких температурах.
Когда через испарение воды серная кислота достигает 66° Боме, т.-е. до удельного
веса 1,84, то дальнейшее сгущение невозможно, потому что при этом кислота уже может
перегоняться в неизменном виде. П е р е г о н к а с е р н о й к и с л о т ы заводским обра­
зом обыкновенно не производится и составляет уже лабораторный прием, употребляю­
щийся в тех случаях, когда требуется особенно чистая серная кислота. Такую пере­
гонку производят или в платиновых ретортах, снабженных соответственным холодильником
и приемником, или в стеклянных ретортах. В последнем случае требуются особые
предосторожности, потому что кипение самой серной кислоты сопровождается еще боль­
шими толчками и отличается неровпостью еще в большей мере, чем испарение последних
частей содержащейся в кислоте воды. Обыкновенно нагревание производят не снизу,
а с боков реторты. Тогда испарение происходит только в верхних частях жидкости и
совершается покойнее. Спокойного кипения достигают также, если реторту окружают
хорошими проводниками тепла, напр., опилками чугуна, или погружают в серную кислоту
пучок платиновых проволок, по концам которых и образуются пузыри паров серной кислоты.
[540J Платинированный азбест представляет преимущество большой поверхности
платпны при сравнительно малой ее массе. Волокна азбеста погружают сперва в рас­
твор PtCI 4, потом в раствор NH 4C1, на волокнах садится нашатырная платина, их сушат
п прокаливают, отчего остается на волокнах платиновая чернь (обыкновенно около 4% по
весу) или мелкая платина, делающая такой азбест катализатором. Для того, чтобы пла­
тинированный азбест служил неопределенно долго, необходимо, чтобы в газах, на него
действующих, не было пи малейших следов мышьяка и ртути (онп оседают на платину,
и она тогда теряет свое действие). А так как в колчедане всегда есть мышьяк, то газы,
полученные при обжиге, необходимо сперва очень тщательно перемешивать (струею водя­
ных паров), охлаждать и промывать водою и серпою кислотою. Это мелочное — на пер­
вый взгляд — обстоятельство долго служило препятствием для выгодного применения
контактного способа.
Должно заметить, что при камерном производстве окислы азота служат также кон­
тактным веществом, как здесь платина, только это тело твердое и нелетучее, а окислы
азота газообразны, а потому часть их легко пропадает в воздухе.
Для вмещения крепкой 98°/ 0 -й серной кислоты совершенно пригодны сосуды из
чугуна, но дымящую серную кислоту нельзя в них храпить, потому что сосуды лопаются
с течением времени со взрывом, как показал опыт. Это зависит, вероятно, от того, что
в чугуне есть пустоты, SO„ действует на чугун, дает газы, и они, скопляясь в пустотах,
производят давление и разрыв. Для такой кислоты берут поэтому сосуды из сплошного
кованого железа.
[.>41j Из того, что нормальная серная кислота H 2 S0 4 разлагается, выделяя SO,,
F
даже при 40°, оказывается, что столь обыкновенное и, повидимому, столь прочное веще­
ство, как серная кислота, разлагается даже при низкой температуре, так как выделяет
ангидрид, но это разложение ограничено пределом, отвечающим содержанию около 17s%
воды или составу IJ 2 012,1H 2 S0 4 . Нет оснований думать, что это вещество есть нико­
торое определенное соединение; это равновесная система, не разлагающаяся при обыч­
ных условиях ранее 338°. Дитмар производил отгонку при давлениях, изменяющихся
от 30 до 2140 мм. (ртутного столба), и нашел, что состав остатка почти не меняется,
а именно, в нем он нашел от 99,2 до 98,2% нормального гпдрата, хотя при 30 мм темп,
перегонки около 210°, а при 2140 мм она = 382°. При этом замечено, что перегонка
серной кислоты под давлением двух атмосфер идет чрезвычайно спокойно.
Серная кислота о ч и щ а е т с я от содержащихся в ней случайных подмесей пере­
гонкою, если будут отброшены первые и последние порции. В первых будут окислы
азота, HCl и т. п., а в последних — трудно летучие примеси. От окислов азота" ее можно
вполне освободить, нагревая с углем, который превращает их в улетучивающиеся газы,
а от мышьяка серная кислота очищается нагреванием с двуокисью марганца, а потом
перегонкою. При этом Мп0 2 окисляет весь мышьяк в нелетучую мышьяковую кислоту.
Без предварительного окисления он остается отчасти в виде летучей мышьяковистой
кислоты и может переходит в дестиллат. Можно также изгонять мышьяк, восстановляя
сперва мышьяковую кислоту в мышьяковистую, а потом пропуская при нагревании хло­
ристый водород. Оп с As 2 0 3 дает AsCl 3, который улетучивается. Камерная кислота
всегда содержит мышьяк, а в приготовленной по контактному способу (доп. 540) вовсе
нет мышьяка (доп. 539).
[542 Количество тепла, отделяющееся при смешеннп H 2 S0 4 с водою, выражено
диаграммою, данною в I т. на стр. 255 среднею кривою, для которой абсциссами служат про­
центные содержания H 2 S0 4 в получаемом растворе, а ординатами количества единиц тепла,