Page 392 - Основы_химии

384 Д О П О Л Н Е Н И Я К Г Л А В Е X X . [529 — 532

529] При горении серы и сернистых металлов в избытке воздуха всегда полу­
чается, кроме SO,,, хотя малое количество SO,, которое с влагою воздуха дает серную
кислоту.
Для производств громадной массы серной кислоты сожигают ныне преимущественно
природный серный колчедан, но уже значительную долю SO. для сей цели получают,
обжигая цинковые (ZnS), а отчасти медные и свинцовые сернистые соединения. Некото­
рую долю серы для камерного производства доставляют также содовые остатки (доп. 519)
и очистительная масса светильного газа.
Сернистый газ получается также при разложении от действия жара многих солей
серной кислоты, в особенности тяжелых металлов; но для этого требуется весьма сильный
жар. Это основывается на разложении, свойственном самой серной "кислоте. Если H.SO,
заставлять капать на сильно раскаленную поверхность, то она разлагается на воду, кис­
лород и S0 2 , т.-е. на те вещества, из которых она получается. Подобное разложение
совершается и при накаливании многих сернокислых солей. Даже столь постоянная серно­
кислая соль, как гипс, не выдерживает очень сильного жара и подвергается такому раз­
ложению, оставляя известь. Еще легче подобное разложение совершается в присутствии
серы, потому что тогда кислород, освобождающийся при этой реакции, соединяется с серой,
а также и потому, что металл в таком случае может переходить в сернистое соединение. Так,
железный купорос, будучи накален с" серою, дает сернистое железо и сернистый газ:
FeSO, -f- 2S = FeS + 2!sO s. Серная кислота с S дает при 400° очень равномерный ток чистой
SOj, чем и можно иногда пользоваться. Железный колчедан FeS„, нагретый до 150°
•с серною кислотою (уд. вес 1,75) в чугунном сосуде, также дает много и правильно S0 2 .
[530] Реакция Си с H 2 S0 4 следующим образом связана с термохимическими дан­
ными. Грамм-молекула водорода Н 2 , соединяясь с кислородом (О = 16), развивает около
69 тыс. кал. мал. тепла, а грамм-молекула сернистого газа SÖ S , соединяясь с кислородом,
лишь около 32 тыс. мал. кал., т.-е. около половины, а потому те металлы, которые не
могут разложить воды, могут еще раскислять серную кислоту в Сернистую.
[531] При данных температурах давление этого газа будет меньше, чем углекис­
лого, если мы сравним выделение газа, из соли с явлением испарения, как указано было
при разложении ѵглеизвестковой соли.
ЖИДКИЙ сернистый ангидрид применяется в заводских размерах (Пикте) для
получения холода.
Де-ла-Рив, Пьерр, а особенно Розебум исследовали кристаллогидрат, происхо­
дящий из SO. и Н 2 0 при температурах ниже + 7° под обыкновенным давлением и в за­
мкнутых сосудах (при повышенном давлении) при температурах ниже+12°. Состав его
S0 2 7H 2 0, плотность 1,2. Этому гидрату Вроблевский придал формулу S0 2 8H 2 0, а по
Виллару она S0 2 6H 2 0.
Насыщая NalISO, поташом или KHSO a содой, Швиккер (1889) получил NaKSO,
{вообще сернистая кислота легко дает двойные соли) в первом случае с H s O, а во вто­
ром с 2Н.О, что зависит, вероятно, от разности среды, из которой образованы кристаллы,
но нередко понимается как следствие неодинаковости двух водородов сернистой кислоты,
что можно допускать, признавая в сернистой и серной кислотах один н тот же остаток
«сульфоксил» (см. далее) HSO,, соединенный с H или с НО Если же сернистая кислота
есть H(SO,H), т.-е. HSO„(OH), то в ней должно признать неодинаковость двѵх водородов:
один прямо связан с S," а другой при посредстве кислорода, в виде ОН. Тогда одна из
упомянутых солей будет KS0 3ONa, а другая NaSO,OK, т.-е. они изомерны. Возможность
этого нельзя отрицать, тем более, что такое воззрение упрощает понимание некоторых
реакций сернистой кислоты, но уверенности здесь, по моему мнению, еще нет, так как
•существует хлорангидрид S0C1 2 равный сернистой кислоте S6(OH) 2 с заменою ОН хлором,
и ничто "не указывает на возможность двух изомерных первых хлорангидридов : CIS0 2OH
и HSOjOCI. С своей стороны, я полагаю, что в настоящее время изомерию двух выше­
упомянутых солей нельзя считать несомненно доказанной, а потому на нее нельзя опираться.
[531а] (Дополнение А. И. Г о р б о в а . ) По Schultz — Sellàck(1870) Na.SO. кристал­
лизуется семиводный—Na.SO,.7H 2 0, существующий, подобно семиводной соде, в двух видо­
изменениях (Hartley и Barrett, 1909). Для устойчивой модификации диаграмма насыщен­
ных растворов слагается из трех ветвей: 1) от 0 е до —3°,51 — эвтектики — выделяется
лед; 2) от —3°,51 до +37 — семиводная соль; 3) от 37° и выше — безводная. Эвтектика
отвечает точно формуле: Na.SO,.7H 2 0 + 49Н.0 (опыт: 11,11% безводной соли, теория —
11,10%: ср. I т., стр. 438). На 100 8 воды в растворах, равновесных со 2-ой ветвью,
содержится Na 2 S0,: при 0° —14,15 г; при 10°.6 — 20,02; при 37° —28,06; растворимость
безводной же соли почти не меняется с температурой ( I т., стр. 430) и равна при 84°—
28.27. Растворимость малоустойчивого видоизменения гораздо больше (ср. диаграмму
растворимости семиводной соды, I т., стр. 254): при 20° — 28,70; при 33°,5 —39,65 на
100 г воды. Кристаллизационная вода теряется солью лишь при 150°. Десятиводный
кристаллогидрат образуется (Muspratt) при испарении растворов над серной кпслотою(?).
Его растворимость неизвестна. (Г.)
[532] Средние сернисто-кислые соли Ca и Mg слабо, но кислые легко растворяются
ж воде. Такие кислые соли находят много практических применений, напр., кислая сер-