Page 391 - Основы_химии

528] С О Е Д И Н Е Н И Я С Е Р Ы С С У Р Ь М О Й I I Р Т У Т Ь Ю . 383

Сера дает с сурьмою трех- и пятисерннсгое соединение. Первое Sb 2S 8, отвечающее
окиси сурьмы, встречается в природе (гл. X I X ) в кристаллическом состоянии, имеет тогда
уд. вес 4,6, представляет блестящие ромбические кристаллы серого цвета, при нагре­
вании плавящиеся. Вещество того же состава получается в виде амфорного оранжевого
порошка, при пропускании сернистого водорода в кислые растворы окиси сурьмы. В этом
отношении окись сурьмы опять реагирует подобно мышьяковистой кислоте, и для них
обеих сернистые соединения растворимы в сернистом аммонии и сернистом калии и легко,
особенно для As 2S„. получаются в виде коллоидных растворов. При долгом кипячении
с водою Sb 2S„ может быть вполне превращена в Sb 2 0 8 , при чем развивается H 2S (Эль-
берс). При сплавлении с сухимп и при кипячении с растворенными щелочами, из при­
родной Sb 2 S„ или из оранжевого осадка трехсернпстой сурьмы, получается темная масса
(кермес), имевшая в прежнее время большое применение в медицине и содержавшая смесь
Sb 2b, и Sb 2 0 8 . Впрочем, существуют и соединения этих веществ. В красильном деле
употребляется так называемая сурьмяная киноварь, получающаяся при кипячении
серноватисто-натровой соли (6 ч.) с' треххлористою сурьмою (5 ч.) и водою (50 ч.) Это веще­
ство, вероятно, содержит сероокись сурьмы, т.-е. часть кислорода в окиси сурьмы в ней
замещается серою. Подобный же состав Sb 2 0 2 S имеет красная шпейсовая руда, встречаю­
щаяся в природе, и сурьмяное стекло, которое получается при сплавлении трехсернистой
сурьмы с ее окисью. Из сернистых соединений сурьмы в особенности часто применяется
в практике п я т и е р н и с т а я с у р ь м а Sb 2S 5, образующаяся при действии слабых
с
кислот на раствор так называемой "соли Шлиппе, а эта последняя есть т и о - о р т о -
с у р ь м я н о н а т р о в а я с о л ь SbS(NaS) 8, отвечающая орто-сурьмяной (гл. X I X ) кис­
лоте SbO(HO) 8 с заменою кислорода серою. Она получается при кипячении смеси при­
родной трехсернистой сурьмы, превращенной в мелкий порошок, с двойным количеством
соды п с половинным количеством серы и извести в присутствии значительного коли­
чества воды; при этом сода с известью дает едкий натр, этот последний с серою обра­
зует сернистый натрий, растворяющий сернистую сурьму, которая в этом виде уже соеди­
няется с наибольшим количеством серы, так что получается соединение, отвечающее пяти-
сернистой сурьме, растворенной в сернистом натрии. Раствор процеживают и кристал­
лизуют, устраняя при этом доступ воздуха, окисляющего сернистый натрий. Соль эта
кристаллизуется в больших желтоватых кристаллах, легко растворимых в воде и имеющих
состав Na 3SbS,9H 20. При нагревании они теряют кристаллизационную воду и потом пла­
вятся без изменения; но на воздухе, в растворе и даже в твердом состоянии, соль
эта становится бурою, вследствие окисления серы и распадения соединения. Так
как она употребляется в медицине, в особенности для приготовления пятисернистой
сурьмы, то она сохраняется под слоем спирта, ее верастворяющего. Кислоты, приба­
вленные к раствору этой соли, выделяют Sb„S 5 в виде желто-красного порошка, не­
растворимого в кислотах и употребляемого в медицине очень часто (Sulfur auratum
antimonii). Это вещество прп накаливании выделяет пары серы и оставляет трехсерни-
стую сѵрьму.
Сера с ртутью образует такие же соединения, как и кислород. Полу серниста я ртуть
Hg 2S, легко распадающаяся на Hg и HgS, получается прп действип H 2S на растворы
солей типа HgA". Сернистая ртуть, отвечающая окиси HgS, есть к и н о в а р ь ; получается
в виде черного осадка при действии избытка сероводорода на растворы солей ртути; она
нерастворима в кислотах. Если к раствору HgCÎ 2 прибавить некоторое количество воды,
содержащей сероводород, то образуется первоначально белый осадок состава Hg,S 2 Cl 2 r
т.-е. соединение HgCl 22HgS, подобное хлорокиси. При избытке сероводорода получается
черный осадок HgS. В этом состоянии сернистая ртуть некрнсталлична. (При продолжи­
тельном действии многосернистого аммония на черную HgS происходит красное ее видо­
изменение.) Но если черный осадок HgS нагреть до того, чтобы она улетучивалась, то
в возгоне получается красная кристаллическая сернистая ртуть, вполне одинаковая
с природного киноварью. В этом состоянии она имеет уд. вес 8,2 и дает красный
порошок, вследствие чего и употребляется как красная краска для масляных, пастель­
ных и других красок. Она столь мало изменчива, что даже азотная кислота на нее не
действует и желудочные соки также не растворяют ее, а потому киноварь не ядовита.
В технике для приготовления киновари поступают чаще всего следующим образом: сме­
шивают 300 ч. ртути с 115 ч. серы так, чтобы образовалась по возможности однородная
масса, которую обливают раствором 75 ч. едкого кали в 450 частях воды п смесь на­
гревают до 50° в течение нескольких часов, при чем и выделяется красная сернистая
ртуть (Вруннер, 1864). Процесс, при этом происходящий, состоит в тем, что первона­
чально образуется растворимое в воде соединение K 2 HgS 2 , способное выделяться в виде
бесцветных, шелковистых игл, растворяющихся в едком кали, но водою разлагаемых. Этот
раствор при 50° (может-быть, притягивая из воздуха кислород) выделяет медленно HgS
в кристаллическом виде.
Заслуживает упоминания, что для многих сернистых тяжелых металлов (Си, Hg, As,
Sb, Zn, Cd, Ag, Au) Линдер и Пиктон получили соединения, с HJS сложного состава,
напр., H 2S7CuS (при действии H 2S на гидрат окиси меди), H 2S9CuS (в присутствии уксус­
ной кислоты при избытке H 2S) и т. п.