Page 390 - Основы_химии

382 Д О П О Л Н Е Н И Я К Г Л А В Е X X . [528

известь, то образуется вода л с е р н и с т ы й к а л ь ц и й CaS, происходящий также при
прокаливании серноизвестковой соли в смеси с углем. Если же накаливают серу с известью
или с углеизвестковою солью, то. конечно, вместе с сернистым кальцием образуются и кисло­
родные его соединения (серноватистокислая соль и сернокислая соль). Пары сернистого
углерода, в особенности смешанные с углекислотою, действуя продолжительное время на
сильно накаленную СаСО,, превращают ее вполне в CaS." Этот последний получается
обыкновенно в виде почти бесцветной массы, непрозрачен, хрупок, не плавится при бело-
калильном жаре и растворим в воде. Это растворение (подобно тому как для K 2S) сопро­
вождается отчасти двойным разложением с водою. Прп накаливании" сухой CaS не погло­
щает кислорода воздуха. Избыток воды разлагает CaS, как и многпе другие сернистые
металлы, осаждая известь (как продукт разложения, известь препятствует действии > воды
на CaS, см. содовые остаткп, гл. ХІІ) и образуя в растворе сернистоводородное соеди­
нение CaH 8S„, получающееся также при пропускании H 2S через водный раствор серни­
стого кальция, или извести. Раствор имеет щелочную реакцию. При испарении разла­
гается, на воздухе поглощает кислород. П я т и с е р н и с т ы й к а л ь ц и й CaS 5 в чистом
впде неизвестен, но получается в смеси с серноватисто-известковой солью при кипячении
раствора извести или сернистого кальция с серой: ЗСаН 2 0 2 + 12S = 2CaS 5 + CaS 8 0 8 -f-
-f- 3H 2 0. Подобное вещество в нечистом виде образуется при действии воздуха на остатки
от содового производства, служит для получения солей H 8 S 2 0 8 .
Многие сернистые щелочно-земельные металлы фосфоресцируют, т.-е. обладают
свойством с в е т и т ь с я в т е м н о т е , после того как были подвергнуты действию солнеч­
ного и вообще яркого света. Светимость продолжается некоторое время, но непродолжи­
тельна и постепенно затухает. Такая способность фосфоресцировать свойственна в большей
или меньшей мере почти всем телам (Беккерель). Дьюар (1894) показал, что она осо­
бенно усиливается при очень низких темп, (напр., при охлаждении в сжиженном кисло­
роде до —182°), но свечение длится лишь короткое время, а для сернистого кальция
сравнительно долгое время, т.-е. несколько часов. Происходит фосфоресценция от
возбуждения светом на поверхности тел особого состояния движения и определяется
теми" самыми лучами света, которые оказывают химическое действие. Поэтому свет днев­
ной, или от горящего магния, действует сильнее, чем свет лампы. По наблюдениям Бек-
кереля, подмесь соединенпй Мп, Ві и Na 2S (но не K 2S) и т. п., хотя бы в ничтожно малых
количествах, совершенно необходима, что дает повод думать, что образование и распадение
двойных солей составляет, быть-может, химическую прпчвну явления. Соединения стронция
п Сирия обладают этой способностью едва ли не в большей мере, чем соединения кальция.
Масса для этого приготовляется, напр., через смесь серноватисто-натровой соли с хлори­
стым стронцием, при чем от двойного разложения, по прибавлении спирта, осаждается
серноватисто-стронциевая соль SrS.O,, которая при прокаливании оставляет сернистый
стронций, светящийся (в сухом состоянии) зеленовато-желтым светом. В полученной массе
заключается смесь сернистого стронция, серно-стронциановой соли, Na 2S п серы. При разных
температурах прокаливания и способах приготовления получается масса, светящаяся
различными оттенками. С е р н п с т ы й ц и н к обладает также сильной фосфоресцен­
цией (Sidotsche Blende) только прп содержании подмесей (Mg, Mn, Na, de Виссер, Орис-
соп и др.).
[528 Для примера сернистых соединений тяжелых металлов опипим сернистые
соединения As, Sb и Hg. Трехсернистый мыпіьяк или а у р и п п г м е н т As 2 S, встречается
в природе il образуется в чистом виде, когда раствор мышьяковистого ангидрида в при­
сутствии HCl приходит в соприкосновение с сернистым водородом (без HCl осадка не
образуется). Тогда получается красивый желтый осадок: As 2 0 8 -[-3H 2 S = 3II 2 0-j- As 2S,,
который при накаливании плавится и улетучивается без разложения. As 2 S 8 легко полу­
чается в коллоидальном растворе (гл. I , доп. 76). Коллоидальный раствор сернистого
мышьяка получается проще всего при прямом действии H 2S на чистый водный раствор
ASjO,. Желтый раствор как при испарении на водяной бане, так и при замораживании
(тогда лед получается бесцветный) дает красное видоизменение (Винтер, 1905), уже не­
растворимое в воде, хотя растворяющееся в щелочах, NH 4HS и т. п. и представляющее
следы кристаллизации. От прибавки многих солей, соляной кислоты и т. п. сернистый
мышьяк выпадает в виде желтого осадка и притом вполне, так что в растворе затем не
остается следов мышьяка. Сплавляясь, As 2 S 8 образует полупрозрачную массу и в этом
виде получается заводским путем. Природный имеет уд. вес 3,4, а сплавленный ис­
кусственно— 2,7. Употребляется как желтая краска и, вследствие своей нераствори­
мости в воде и кислотах, менее вреден, чем другие соединения, отвечающие мышьяко­
вистой кислоте. По типу AsA 2 известен реальгар AsS; молекула вероятно As 4 S 4 . Р е а л ь ­
г а р (сандарак) находится в природе в виде просвечивающих красных кристаллов, уд.
веса 3,59, и может быть получен искусственно через сплавление мышьяка с серой в опре­
деленной, указанной формулой, пропорции. Его готовят в большом виде, перегоняя
смесь серного и мышьякового колчеданов. Подобно аурипигменту, он растворяется
в сернистом калии и даже в едком кали. Применяется он в практике для сигнальных и
фейерверочных огней, потому что с (селитрою дает вспышку и большое пламя ярко-
белого цвета.