Page 385 - Основы_химии

5 2 1 ] СВОЙСТВА СЕРЫ. 377

ратуры и дает повод признавать, что прп низких температурах молекулы содержат S 8,
т.-е." 8 атомов. Это тем примечательно, что криоскоппческие (по депрессии растворов
в бензине и сплавленном нафталине, по Бильтцу н Гертцу) определения, равно как и
по возвышению темп, кипения (в CS 2 — Векман и СС1 4 —Оддо и Серра) показывают
единогласно, что в растворах молекулы серы содержится именно 8 атомов. Таким обра­
зом ныне должно признавать, что молекула серы содержит при низких температурах
8 атомов, при 400 — 600° лишь 6 атомов, а выше 800° только 2 атома.
Здесь чрезвычайно важно заметить, что и бензол и ацетилен могут существовать
при обыкновенной темп., тогда как сера S 2 существует только при высокой теми.,
и если такую серу охлаждать, то она переходит сперва в состояние S e, а потом
в жидкую серу (вероятно, S 8). Если бы можно было иметь серу при обыкновенной темп,
в обоих названных видоизменениях, то, по всей вероятности, сера в состоянии S s
представляла бы совершенно иные свойства, чем те, которые она имеет в состоянии S e,
подобно тому как свойства газообразного ацетилена далеко не одинаковы со свойствами
жидкого бензола. Гера в состоянии S 2, вероятно, есть тело гораздо ниже кипящее, чем те
видоизменения, с которыми мы имеем дело.
Нельзя не обратить здесь внимание на то, что сера, при всей аналогии с кисло­
родом (что выражается и в способности ее давать видоизменение S 2), может давать и
ряд соединений, заключающих больше серы, чем аналогические соединения кислорода.
Так, напр., известны соединения 5 атомов серы с 1 паем бария BaS 6, а с кислородом
только Ва0 2 . Во всяком случае нельзя не видеть в сере способности удерживаться в бо­
лее значительном чпсле атомов, чем то свойственно кислороду. Для него состояние озона
О, весьма непрочно, прочная форма есть 0 2 , для серы S„ есть состояние прочное, S 2 - -
весьма непрочное. Замечательно притом, что сера дает высшую степень окисления H 2 S0 4 ,
как бы отвечающую своему сложному составу, если считать, что в S, четыре пая серы
заменены кислородом, а один — двумя паями водорода. Формы ее соединений K 2 S 0 l r
K.,Sj0 3 , K 2 Sj, BaS 6 и многие другие не имеют аналогов между кислородными соединениями.
Они все отвечают форме S„. По хотя для кислорода неизвестно состояние 0 „ а он дает
лишь 0 8 , однако склонность образовать усложненные соединения в кислороде проявляется
не только в способности давать Н 2 0 2 , но и в образовании К 2 0 4 (отвечает озоновым кисло­
там Байера и = О, -f- К 2 0 , т.-е. как бы гидрату озона) п в способности водородных
соединений элементов образовать не только соединения с 0 4 (гл. X V ) , но и еще выс­
шие формы перекисей. Тут как будто бы выступает в новой форме аналогия серы и
кислорода.
При образовании K 2 S (т.-е. прп соединении 32 ч. серы с 78 ч. калия) выделяется
около 100 тыс. мал. кал., почти столько же при соединении иайного количества натрия;
для CaS, SrS — около 90 тыс. мал. кал., для Zn, Cd — около 40 тыс. мал. кал., для железа,
Со, Ni—около 20 тыс. мал. кал. При соединении серы с медью, свипцом и серебром отде­
ляется менее тепла. По определениям Томсепа, сера с водородом развивает (H,, S)
4512 мал. кал.
[521^ Если в колбе серу сплавить и нагреть потом почти до кипения, то, приба­
вляя к ней капля но капле (из воронки с краном) тяжелого (0,9) нефтяного масла (сма­
зочного, олеонафта и т. п.), получают правильное отделение сероводорода, как показал
проф. Лидов, что подобно действию Вг и J на параффин и тому подобные масла, потому
что тогда образуется HBr, HJ (гл. X I ) . Даже при кипячении серы с водою образуется
некоторое количество H 2S.
Реакция сернистых металлов с кислотами в сущности много сложнее того, что
представляется на первый взгляд. Так, ZnS с серною и соляною кислотами выделяет
HjS, с уксусною не реагирует, а азотною окисляется. FeS выделяет с кислотами серни­
стый водород, тогда как двусернистое железо FeS 2 со слабыми кислотами не реагирует.
Это отсутствие действия зависит, между прочим, от того состояния, в котором находится
природный железный колчедан: это есть кристаллическое, сплошное, весьма плотное веще­
ство, а на такие сернистые металлы кислоты вообще весьма трудно реагируют. Это в осо­
бенности ясно для сернистого цинка; если это вещество получать через двойное разло­
жение, то оно выделяется в виде белого осадка, который с кислотами весьма легко выде­
ляет сернистый водород. В такой же форме получается сернистый цинк, когда прямо
цинк сплавляют с серой; но природный сернистый цинк, образующий сплошную массу
цинковой обманки и обладающий металлическим блеском, не разлагается или почти не
разлагается серною кислотою. Другой ряд усложнений в отношении сернистых металлов
к кислотам зависит от действия воды и выражается в том, что при различных концен­
трациях или содержаниях воды действие оказывается различным. Наиболее известный
пример этого представляет Sb 2S,, потому что крепкая соляная кислота, содержащая воды не
более НСІ6Н,0, разлагает даже природный сурьмяной блеск, развивая H 2S, а слабая вовсе не
действует, п при избытке воды 2SbCI 8 f 8H 2S = Sb 2S, -f- 6HC), тогда как при малом коли­
-
честве воды реакция идет в обратную сторону. Здесь очевидно участие воды, сродство
к ней. [Ср. 1 т., стр. 203 и 399, прим. (Г.) То, что PbS нерастворим в кислотах, ZnS
растворим в HCl, но не в уксусной кислоте, CaS разлагается даже угольною кислотою
и т. п., — эти особенности сернистых металлов находятся в соответствии с количеством