Page 384 - Основы_химии

376 Д О П О Л Н Е Н И Я К Г Л А В Е X X . [520-

Здесь имеется, значит, очень полная картина растворимости при переходе из твер­
дого состояния в жидкое [см. ст. Н. С. К у р н а к о в а «Растворы и сплавы» (Г.)].
Октаэдрическая сера переходит в призматическую при температурах выше 80°,.
как видно из того, что раствор серы н бензоле, испаряясь прп нагревании выше 80°,
дает призматическую серу и при обыкновенной темп, октаэдрическую. а октаэдрическпе
кристаллы серы при Жг мутятся, образуя призматическое видоизменение, которое при
обыкновенной темп, дает октаэдрическое (ср. стр. 141, прим.).
Смит и Хольмс (1902) показали, что наблюдаемые разности в темп, плавл. серы
определяются содержанием аморфной серы, которая содержится в обыкновенной сере
в изменчивых пропорциях.
Если серу очень' осторожно расплавить в трубке, имеющей вид буквы U и погру­
женной в соленую ванну, а затем медленно охлаждать, то можно достичь того, что при
100° вся сера будет еще" оставаться жидкою. Это будет переохлажденное состояние (так
осторожным охлаждением можно воду довести до — 1 0 ° ; кусочек льда заставляет такую
воду выделять лед и давать (f). Если в одну ветвь С-вбразной трубки, заключающей-
жидкую серу при 100°, бросить призматический кристалл серы, а в другую ветвь —
октаэдрический, то в обеих ветвях, как показал Жерпез, будет кристаллизоваться соот­
ветственная сера, а потому при одной темп, получатся обе формы и, следовательно, не
одно влияние температуры может заставлять частицы серы располагаться в ту или дру­
гую форму, а также влияние уже образовавшихся кристаллических частей. Явление это,,
по существу, сходно с явлением кристаллизации пересыщенных растворов.
Смит и Хольмс (1902) нашли, что при пропускании S0 2 и HCl в серу, нагретую
в ее парах (448°), получается 34 — 37°/„ аморфной серы, если нагрев длптс'я около I /»
1
часов. Если же нагревание вести в атмосфере С0 2 , H 2S или N 2 , то образуется не более
5%, а в NH, и вовсе нет аморфной серы, и даже если она образовалась, она превра­
щается в растворимое изменение. Молекуле аморфной серы авторы приписывают содер­
жание S 8 .
В массе мягкой серы, изменяющейся в обыкновенную серу, остается долгое время
некоторое количество нерастворимой серы. Свеже-охлаж"денная мягкая сера содержит
около V, нерастворимой серы; по истечении двух лет остается в ней еще около 15%
такой же серы. Серный цвет, получающийся быстрым охлажденпем серы из парообраз­
ного состояния, содержит также некоторое количество нерастворимой серы. Б ы с т р о
п е р е г н а н н а я п о х л а ж д е н н а я с е р а также содержит несколько нерастворимой
серы. Оттого нередко и в черенковой сере находится некоторое количество нераствори­
мой серы. При действии света на раствор серы часть ее также переходит в нераство­
римый-вид. Нерастворимая сера пмеет более бледный цвет, чем обыкновенный. Лучший
способ получения ее состоит в испарении серы в струе С0 2 , HCl и т. п. и в собирании
паров в холодную воду. Сгущенная этим способом, — почти вся нерастворима в CS 2. Она
имеет тогда форму шариков, внутри пустых, оттого легче обыкновенной, уд. вес 1,82.
Об изменении, совершающемся с серою между 110° и 250°, можно судить по тому уже,
что до 150° жидкая сера имеет коэфф. расширения около 0,0005, а от 150° до 250° менее,
0,0003. Анжель (1891) через разложение насыщенного раствора серноватистонатровой соли
холодным насыщенным раствором HCl (тогда сера еще не выделяется сразу) получил,
при взбалтывании с хлороформом, после его испарения, кристаллы серы (уд." вес 2,135),.
которые через несколько часов переходят в нерастворимое (в C.S 2 ) состояние, при чем
мутнеют и увеличиваются в объеме. Если же смесь растворов N'a 2S sO, и НО оставить
стоять, то выделяется сера, которая после надлежащей промывки способна растворяться
в воде (как коллоидальные изменения сернистых металлов, глинозем, бор и серебро), но
этот коллоидальный р а с т в о р с е р ы скоро выделяет ее в состоянии нерастворимом
в сероуглероде.
Разлагая гальваническим током сернистый водород H 2S, растворенный в воде, полу­
чают серу на положительном полюсе, след., она имеет электроотрицательный характер,,
и такая сера растворима в сернистом углероде. Разлагая тем же путем раствор сернистой
кислоты S0 2 , получают серу на отрицательном полюсе п, след., она имеет роль электро­
положительную, й выделяющаяся при этом сера нерастворима в сернистом углероде.
Сера, соединенная с металлами, должна иметь свойства серы, заключающейся в сернистом
водороде, а сера, соединенная с хлором, представляется подобно той, которая соединена
с кислородом в сернистом газе. Оттого в сернистых металлах Вертело принимает содер­
жание растворимой серы, а в хлористой сере — нерастворимого видоизменения аморфной,
серы. Клоэц показал, что, при выделении из растворов, сера является растворимою
п нерастворимою, преимущественно смотря по тому, из щелочного или кислого раствора
она выделяется. Если сплавляют серу с подмесью малого количества иода или брома,
получается по выливании сплавленной массы долго сохраняющаяся аморфная сера, кото­
рая нерастворима или почти нерастворима в сернистом углероде. Этим пользуются для
отливки из серы некоторых предметов, сохраняющих вязкость на долгое время, напр.,
кругов для электрических машин.
Влейер и Кон, определяя плотность паров серы под уменьшенным давлением,
т.-е. при низких температурах, нашли, что она явно увеличивается с понижением темпе-