Page 379 - Основы_химии

516] ВАНАДИЕВЫЕ СОЕДИНЕНИЯ. 371

соединение состава Ві(С 2 Н,)„ в виде жидкости, в воде нерастворимой и способной при
нагреванип до 130° разлагаться со взрывом. Хлористому висмуту отвечают двойные
соли: 2(КС1)ВіС1 82Н.О (пз раствора Bi 2 O s и KCl в соляной кислоте) и КС1ВіС1,Н 40. Бриг-
хам (Brigham, 1892) получил также KBi(S0 4 ) s в виде кристаллических табличек, обра­
ботав вышеуказанную двойную соль крепкою серною кислотою. Состав этой соли напоми­
нает квасцы.
Так как сплав Вуда легкоплавок, то во многих физических опытах, производимых
при 70° и выше, может заменять ртуть и против нее представляет большое преиму­
щество тем, что не дает паров, оказывающих упругость (ртуть прп 100° 0/75 мм). Висмут,
сплавляясь, расширяется, но имеет температуру наибольшей плотности. По Людекингу,
средний коэфф. расширения жидкого 0,0000442 (от 270° до 303°), а твердого 0,0000411.
[516] Роско показал с очевидностью количественное сходство ванадиевых соеди­
нений "с фосфорными и качественное с хромовыми, что в свое время было неожиданно и
важно. Периодический закон эти отношения выяснил и обобщил.
Хлорокиси ванадия, при нагревании вместе с цинком в запаянной трубке до 400°,
теряют часть хлора и дают зеленую кристаллическую массу, уд. веса 2,88, расплывающуюся
на воздухе и имеющую состав ѴОС1 2. Неизвестна только плотность ее паров, и было бы
чрезвычайно важно определить, таков ли молекулярный состав этого вещества, как изобра­
жено здесь, или он соответствует формуле Y 2 0 2 C1 4 . Вместе с нею образуется менее лету­
чая, другая хлорокись состава YOC1, в виде бурого, в воде нерастворимого вещества,
но растворяющегося в азотной кислоте, как и предыдущая. Роско получил даже еще
дальнейшую степень расхлорення этого вещества, а именно (ѴО) 2С1. Но* это последнее,
может-быіь, состоит только из смеси ѴО с VOC1. Во всяком случае, здесь мы имеем
такой постепенный ряд, какой встречаем для немногих других элементов.
Степень различных кислотных свойств в Ѵ 2 0, очевидна из того, что прп сплавлении,
при 880°, при парциальном давлении С0 2 , равном 0,07 атмосферы, 2Na 2 C0 8 выделяют
с пайным количеством Ѵ 2 0 6 — всю С0 2 , т.-е. 2С0 2 , тогда как Nb 2 O s выделяет (в пределе)
1.89С0 2 , Si0 2 — выделяет 1.31СО., WO. —1,047, А! 2 0, — 1,019, 'ПО. — 0,779 C0 S , а Т а А ,
ZrO„ и Th0 2 еще меньше С0 2 (Герасимов 1904, Смит 1903).
В Калифорнии найден минерал «роскоелит», содержащий много ванадия *). При
получении соды и при обработке свеклосахарной патоки находили в маточных растворах
соединения ванадия, что указывает на распространение в природе малых количеств ванадия.
С перекисью водорода легко образуется ><Н 4Ѵ0 4, соответствующая перекисному
соедпненпю: надванадиевой кислоте НѴ0 4 , того же тппа, как надсерная н надхромовая
кислоты (см. следующие главы).
Крепкие кислоты и щелочп растворяют Ѵ 2 0 6 в значительном количестве, образуя
растворы желтого цвета. Прп накаливании, особенно в струе водорода, из V 2 O s выде­
ляется кислород и образуются низшие окислы Ѵ 2 0 4 (кпслые растворы зеленого цвета,
как у солей Сг 2 0,), Ѵ 2 0 3 и, как нпзшая степень окисления, ѴО. Эта последняя есть тот
металлический порошок, который получается при прокаливании хлорокиси, и он-то именно
и считался прежде за металлический ванадий. При обработке раствора ванадпевой кислоты
металлическим цинком образуется голубой раствор, повидимому, содержащий эту степень
окисления. Он действует как раскислитель (п представляет ближайший аналог СгО).
Металлический же в а н а д и й может быть получен из хлористого ванадия, совершенно
ве содержавшего кислорода. Муассан (1893) получил его соединение с С, восстановляя
окись углем в электрической печи, и считает наиболее тугоплавким металлом в ряде Pt,
Cr, Mo, ü, W и V. Металлический ванадий имеет уд. вес 5,7, серовато-белого цвета, воду
не разлагает, на воздухе не окисляется, но при сильном накаливании горит, в струе же
водорода может быть сплавлен (быть-может образуя соединение в водородом); он нераство­
рим в соляной кислоте, но легко растворяется в азотной, а также при сплавлении
с едким натром дает ванадиевонатровую соль. Когда, по Гольдшмидту, зажигают смесь
V s O, с порошком алюминия, получают обыкновенный Ѵ 2 о, а при подмеси С, кроме того,
карбид. Получаемый продукт с хлором дает смесь ѴСЬ с ѴОСІ, (Коппель и Кауф­
ман, 1905)**).

ком к Bi 8 Oi-f7,90N 2 Ot-(-19,78H 2 O. при прибавлении >"jO s , кристаллизуется средняя же сольДіно уже стрема
молекулами воды: Bi 2 0 8 .3N 2 0«,.3H 2 0, становящаяся все менее и менее растворимой в азотной кислоте
возрастающей крепости. Способна ли вта соль обезвоживаться, когда состав смачивающей ее жидкости будет
подходить к NjOf,, ие установлено опытом; a priori ато вероятно. С возвышением темп, опыта картина мало
меняется: сокращаются только пределы, в которых из раствора может кристаллизоваться дека-гидрат. Так,
при 68° он начинает выделяться (при росте концентрации N 2 0»,) из раствора состава: Bi 2 08-h33,35N 8 0 6 +
-f-17,48HjO и переходит в тригидрат при составе системы: В1 2 О 8 + 5«,80л г О 6 + 14,50Н 8 О. Кроме того минимум
его растворимости становится менее глубоким. Выше 65° Руттеном не произведено систематических опытов.
Об условиях образования других основных азотнокислых солей висмута — см. оригинал в 'L. anorg. Ch. 30,1902.
Способ изображения солей кислородных кислот, данный выше, все чаще и чаще теперь применяется; ср.
выше главу о кремнии; ов.несомненно, предсіавляет возвращение к воззрениям Лавуазье (см. 1 т.. стр. со,
прим./. (Г.і
См. статью В. Г. Х л о п и н а «Технология радиоактивных веществ». (Г.)
**., Из У 8 0 8 по способу Голъдиімидта (см. I т., стр. sou, готовится меіаллический ванадий с уд. весом 5.7.
темп, плавл. около 1700°. Он нашел применение как примесь к стали до 0,1 — 0,2і>/о- ванадиевая сталь отли­
чается вязкостью, а ПОЭТОМУ она применяется для приготовления осей, брони, автомобильных и паровозных
частей м пр. (Т.,