Page 375 - Основы_химии

367

А. П. Бородин показал, что мышьковая кислота (пока не раскисляется) гораздо
менее ядовита, чем мышьковистая. А. Іотье предложил (1902) и испытал противолихо­
радочное медицинское средство мышьяково-метил-натровую соль As(CH,)HNa0 4 под назва­
нием аренала, которая наименее ядовита из всех растворимых мышьяковых препаратов,
из которых очень многие в малых дозах применяются в медицине *).
[512] Пятна мышьяка, получаемые в пламепи водорода, смешанного с AsH,, или те
металлические кольца, которые оседают на накаленной трубке, легко можно исследовать
и узнать, действительно ли они принадлежат мышьяку или происходят от какого-либо
другого тела, восстановляющегося в пламени водорода, напр., от угля или сурьмы. Надоб­
ность отличить As от Sb тем чаще встречается в судебно-медицинской практике, что пре­
параты сурьмы очень часто служат для лекарств и сурьма в водородном аппарате отно­
сится так же, как мышьяк, а потому можно при отыскании отравы мышьяком легко его
смешать с сурьмою. Обычным способом отличия металлических пятен, полученных от As
и Sb, служит раствор NaCIO, не содержащий Cl, потому что он растворяет As, а не
Sb. Такой раствор легко получается двойным разложением растворов соды и белильной
извести. Подобным же образом, но медленнее, действует и раствор КСЮ,. Остальные
подробности искать в аналитической химии.
Мышьяковистый водород, как и фосфористый, м а ю растворим в воде, не оказывает
щелочных свойств, т.-е. не соединяется с кислотами, и действует восстановительно. Про­
пущенный в раствор азотносеребряной соли, он дает чернобурый осадок металлического
серебра, при чем мышьяк окисляется. При действии на медный купорос и подобные ему
соли, AsH, дает иногда мышьяковистые металлы. AsH, от серной и даже соляной кислоты
разлагается до мышьяка, еще легче с AsCI,, а с РС1, дает PAs. С кислым раствором
As 2 0, мышьяковистый водород дает металлический мышьяк (Тиволи). Образование
из простых тел AsH, сопровождается поглощением 37 тыс. мал. кал., тогда как РН, раз­
вивает 18 тыс. мал. кал. (Ожье), аммиак 27 тыс. мал. кал. Амальгама Na (0,6 /о) с креп­
0
ким раствором As 2 0, дает газ, содержащий 86 об. AsH, и 14 об. Н 2 {Кавацци).
[513J Плотность паров мышьяковистого ангидрида, по определениям Митчерлиха,
равна 199 (Н = 1), т.-е. отвечает молекулярной формуле As 4 0,. Вероятно, это связано
с тем, что молекула свободного мышьяка содержит As 4 .
В аморфном виде мышьяковистый ангидрид получается при продолжительном на­
гревании его до температуры, близкой к температуре испарения, а еще лучше — при
нагревании в запаянном сосуде. Тогда он сплавляется в бесцветную жидкость, которая
при охлаждении образует прозрачную стеклообразную массу, имеющую удельный вес
почти такой же (немного ниже), как и кристаллический ангидрид. Эта стеклообразная
масса при охлаждении претерпевает внутреннее изменение, при чем кристаллизуется,
становится непрозрачной и тогда имеет вид фарфора. Весьма замечательно следующее
различие между стекловидным и фарфоровидным мышьяковистыми ангидридами: если
в крепкой и нагретой соляной кислоте растворить стекловидное видоизменение, то при
охлаждении выделяются кристаллы ангпдрида, и это с о п р о в о ж д а е т с я в ы д е л е н и е м
с в е т а (который виден в темноте), вся масса жидкости тогда блестит, если начинает
выделять кристаллы ангидрида. Фарфоровидное изменение, выделяя кристаллы из того
же раствора, не светится. Замечательно также п то обстоятельство, что достаточно
истолочь стекловидную форму, т.-е. подвергнуть ряду толчков или ударов, и она
превращается уже в фарфоровидное изменение. Таким образом, известно несколько
форм мышьяковистого ангидрида, но до сих пор эти разные формы не характеризуются
какими-либо особыми химическими признаками, да и мало отличаются между собою
удельным весом, а потому нельзя думать, чтобы указанные различия основывались
на каких-либо изомерных превращениях, т.-е. на перемещениях атомов в молекуле, а веро­
ятно зависят только от различного распределения молекул или, иначе сказать, составляют
физические, а не химические изменения. Одна часть стекловидного ангидрида требует
для растворения 12 ч. кипящей воды, а при обыкновенной темп, требуется до 24 ч. воды.
Фарфоровидное изменение менее растворимо, а именно при обыкновенной темп, требует
для растворения около 70 ч. воды.
Мышьяковистый ангидрид ни в сухом виде, ни в растворе не окисляется кисло­
родом воздуха, но в присутствии щелочей поглощает кислород и служит восстановитель­
ным средством. Это связано, вероятно, с тем, что мышьяковая кислота гораздо более
энергична, чем мышьяковистая, а при окислении последней в присутствии щелочей именно
и образуется мышьяковая кислота. As 2 0, легко восстановляется до As многими металлами,
даже медью, а тем паче при накаливании с углем.
Степень развития кислотных свойств в As 2 0, видна из того, что если его раство­
рить в водном аммиаке и потом прибавить к раствору еще крепкого раствора аммиака,
то выделяются призматические кристаллы, имеющие состав мета-мышьяковисто-аммиачной
соли NH 4 AsO,. Эта аммиачная соль на воздухе расплывается и совершенно теряет весь

*) Напр., в качестве средства против сонной бодезни применяется а т о к с и л H 2 NC«H 4 AsO(ONa)(OH)
и против СИФИлиса — с а л ь в а р с а н: H 2 N(HO)C|H,As=AsC e H,(OH)NHg, диоксидиаминоарсевобензол в виде
соли хлористоводородной кислоты (Эрлих). (Т.)