Page 377 - Основы_химии

3 1 5 ] Г А Л О И Д Н Ы Е С О Е Д И Н Е Н И Я С У Р Ь М Ы . 369

Бейльштейн и Блезе (1889) убедились, получив многие соли сурьмяной кислоты,
что она одноосновна, но во всех солях содержится еще вода, так что общий тип их чаще
всего есть: :WSbO,3H sO, напр., M=Li, Hg (соль закиси), 7s РЬ и т. п. Тип орто-солей
совершенно неизвестен, хотя в тио-соединениях воспроизводится, напр., соль
4/,Sb0 4
Шлиппе Na 8SbS 4, но и она содержит кристаллизационную воду 9H s O.
Из соединений сурьмы с у р ь м я н и с т ы й в о д о р о д SbH, (из сплава Sb«Mg 3, при
действии соляной к-ты) чрезвычайно похож по образованию и свойствам (распадается при
150°, Врун, 1890) на AsH, (сжиженный кипит —17°, затвердевает — 88°, значительно
•растворим в CS 2), а галоидные соединения многим отличаются от мышьяковых. При про­
пускании хлора через избыток порошка сурьмы образуется т р е х х л о р и с т а я с у р ь м а
SbCI,, а при избытке хлора — пятихлористая SbCÎ 5. SbCl a есть кристаллическое вещество,
плавящееся при 73° и перегоняющееся при 223°, a SbCl 5 есть жидкость желтого цвета,
при нагревании разлагающаяся на хлор и треххлористую сурьму: при 140° она уже
начинает обильно выделять хлор, уносящий с собою и" пары треххлористой сурьмы,
а при 200° разложение совершенно полно, и тогда перегоняется чистая треххлористая
сурьма. Это последнее свойство пятихлористой сурьмы заставляет применять ее во мно­
гих случаях для передачи хлора, тем более, что, отдавши хлор, она оставляет SbCI,,
которая вновь может поглощать хлор, и потому многие вещества, неспособные прямо
реагировать с газообразным хлором, реагируют"с пятихлористою сурьмою, и в присут-
•ствии небольшого ее количества хлор на них действует, подобно тому как в присутствии
окиси азота кислород способен окислять и такие тела, которые лишь очень медленно
•окисляются насчет свободного кислорода. Так, напр., сернистый углерод при низких
температурах не изменяется хлором, — для этого требуется высокая температура, тогда
как в присутствии пятихлористой сурьмы превращение его в хлористый углерод совер­
шается при" низких температурах. Трех- и пятихлористая сурьма, имея хлорангидридный
характер, дымят на воздухе, притягивают влагу и водою разлагаются, образуя при этом
•сурьмянистую и сурьмяную кислоты. Но треххлористая сурьма при первом действии
воды не выделяет всего "хлора в виде хлористого водорода," что и понятно из того, что
сурьмянистый ангидрид в то же время есть основание, а потому может реагировать
с' кислотами; и действительно, даже сернистая сурьма, растворенная в избытке крепкой
•соляной кислоты (при чем развивается H äS), дает водный раствор треххлористой сурьмы,
который, при осторожной перегонке, дает даже безводную треххлористую сурьму. Только
избыток воды ее разлагает, и то не до конца, а при действии массы воды треххлористая
сурьма дает а л г а р о т о в п о р о ш о к , т.-е. хлорокись сурьмы. Первое действие воды
состоит в образовании х л о р о к п с и SbOCI, но состав продукта изменчив, смотря по отно­
сительному количеству воды, а именно, оно меняется между пределами SbOCI и Sb 4 0 6 Cl s .
Это последнее соединение есть как бы основная соль первого, потому что ее состав =
= 2(SbOCl)Sb„0 3 . Сурьма образует с бромом и иодом такие же соединения, как и с хло­
ром; SbBr 8 кристаллизуется в бесцветных призмах, плавится при 94° и кипит при 280°,
a SbJ s представляет красные кристаллы, уд. веса 5,0*). Трехфтористая сурьма SbF,
выделяется из раствора окиси сурьмы в плавиковой кислоте, а при подобной же обра­
ботке сурьмяной кислоты образуется SbF 6. Последняя дает легко растворимые двойные
•соли с фтористыми щелочными металлами. Де Геен (1887) получил очень прочные двойные
імстворимые соли SbF 8KCl (100 ч. воды растворяют 51 ч. соли), SbF 8 K 2 S0 4 и т. п., кото­
рыми предложил пользоваться в технике, как отлично хорошо кристаллизующимися,
растворимыми солями окиси сурьмы. Анжель получил, пропуская в насыщенный при 0°
•раствор SbCI, хлористый водород, соединение HC12SbCI.2II.O, а для SbCI» соединение
8ЬС1 55НГ.110Н 2О.
Подобное же соединение дает ВіС1 8. Дитт и Метцнер (1892) показали.что Sb и Ві
растворяются в соляной кислоте только при участии в реакции кислорода воздуха или рас­
творенного в кислоте.
Вейнланд и Шмид (1905) показали, что в смеси раствора SbCI, в соляной кис­
лоте с SbCl 5 (раствор желтого цвета) образуется, особенно при нагревании, SbCI, (или
Sb s Cl s ), и эта последняя дает двойные соли, напр., Bb sSbCl, (изоморфна с соответствующей
•солью Pt), также с NH 4 и др. Это указывает на существование четырехвалентных соеди­
нений сурьмы, когда есть 3- и 5-валентные, а это очень поучительно в смысле перемевы
валентности.
При действии кислорода на сжиженный SbH s при — 90° происходит желтое видо­
изменение сурьмы, при — 50 уже переходящее в обыкновенное металлическое (см. доп. 509),
как показали Шток и Гутман (1904).
[515 При восстановлении соединений окиси висмута сильными восстановителями,
получается весьма легко металлический висмут, а при действии более легких восстано­
вителей, напр., солей закиси олова, получается недокись висмута, соединение типа BiA s ,
-состава ВіО (С. м. Танатар) в виде черного кристаллического порошка, разлагаемого
кислотами на металл п окись, переходящую в раствор.

*) SbJ 8 известно в двух видоизменениях: ромбическом —желтого цвета и гексагональном — красного
.цвета. Темп, плавл. 111» [Васильев, 1S1Ï), темп. кип. около И0° {карнелли, 1878). (Г.)
Менделеев. Основы химии, т. II. 2 <