Page 380 - Основы_химии

372 Д О П О Л Н Е Н И Я К Г Л А В Е X I X . [517

-• - ф Что касается, до солей ванадиевой кислоты, то из них известны особенно три класса :
j
одни отвечают мета-ванадиевой кислоте ѴЖ)»=Д/.,ОѴ 2 0 5 , другие соответствуют двухромовым
солям, т.-е. имеют состав Ѵ 4 Н 2 0,,, который равен А7 2 02Ѵ 2 0 Б , третьи отвечают орто-ванадиевой
кислоте: ѴЛ/,0, или ЗД/ 2 ОѴ ; 0 5 . Эти последние происходят при сплавлении ванадиевого анги­
дрида с избытком углещелочных солей. Для ванадиевой кислоты известны так называемые
«комплексные» (сложные) кислоты (о которых подробнее см. в X X I главе, при Mo и W), т.-е.
образованные двумя кислотами, сочетанными в одну. Так, <Рридгейм (1890) получил ф о с-
ф о р н о-в а н а д и е в у ю, а Дюмоп (1890) сходную с нею м ы ш ь я к о в о-в а н а д и е-
в у ю кислоты. Первая из них получается прямо нагреванием Ѵ 2 0, с сиропообразной фосфор­
ной кислотой. Образующиеся пластинки золотисто-желтого цвета представляют состав
Н 2 ОѴ,0»Р 2 0 6 9Н 2 0, и им отвечают соли, напр., NH^VJOSPJO, с 3 и 7Н 2 0 и др.Кристаллизацией
(
подобные соли не разделяются, так что в целом ряде солей (а также в природе) существуют
комплексы указанных кислот. Можно думать (Фридгейм), что здесь У 2 0 6 занимает как бы
роль основания или в них можно видеть случай двойных солей. Из настоящих двойных
солей ванадия (Nb и Та) известны также очень многие особенно между фтористыми,
каковы, напр., VF»2NH 4F, VOF 2 2NH 4 F, V0 2 F3NH 4 F, V0 2 F2KF и т. п. (Петерсен, Пиччини,
Георги и др.). Последнее соединение Меликов (1904) « Вазанецкий рассматривают
как орто-ванадиевую соль, напр., (К0) 2 (Н0)Ѵ0, в которой О заменено F 2 , а остаток
(ОН)—F; Ѵ 2 0, дает и двойную соль состава квасцов. Весьма примечательно, что ванадиевый
ангидрид при сплавлении "с 10% соды выделяет часть кислорода, образуя кристалличе­
ское соединение Na 2 OV»0 4 5V s 0 6 , нерастворимое в воде и способное при дальнейшем
накаливании поглощать кислород, а при начале охлаждения опять его отделяющее
(Прандтль, 1905).
Ванадий открыт в начале нынешнего столетия Дель-Рио, исследован потом
Зефштремом, но только в 1868 г. Роско установил вышеприведенные формулы вана­
диевых соединений *).
[517] Прекрасным иследованиям Роско над ванадием предшествовали исследования,
сделанные Марипьяком в 1865 г. над н и о б и е в ы м и и т а н т а л о в ы м и с о е д и н е ­
н и я м и , которым первоначально придавали также другие формулы, чем придают ныне.
Тантал открыт единовременно с ванадием Гатгиетом и Экебергом, исследован затем
Розе, который в 1844 г. открыл в нем ниобий. Несмотря на многочисленные исследования
Германа (в Москве), Кобелля, Розе, а особенно Мариньяка, до сих пор еще нельзя
быть уверенным в полной чистоте результатов, полученных для соединений этих элемен­
тов. Они разделяются с трудом между" собою, в особенности от сопровождающих их со­
единений церитов, титана и др. До Розе относили высшую кислоту тантала к типу ТаД в ,
т.-е. придавали ей состав ТаО»; низшей степени окисления придавали формулу Та() 2 .
Розе приписал высшей степени окисления тантала формулу Та0 2 ; а в том "веществе,
которое считали низшею степенью окисления, открыл новый элемент, названный им ниобием.
Он допустил также существование и третьего элемента, находящегося вместе с этими,
который назвал пелопием; потом он же открыл, что пелопиевая кислота есть не что
иное, как другая степень окисления ниобия, и считал вероятным, что высшая степень
окисления этого элемента есть Nb0 2 , а низшая степень есть Nb 2 0 3 . Герман нашел
в ниобиевой кислоте, считавшейся чистою, значительное количество титановой и, кроме
того, допустил существование еще особой металлической кислоты, названной им ильме-
новою кислотою, по местонахождению (Ильменские горы Урала) минерала, из которого
он ее получил. Кобелль признал еще новую кислоту, названную им диановой кислотой,
и эти различные показания приведены во взаимное согласие только Мариньяком в 66-м г.
Он прежде всего указал способ точного разделения танталовых и ниобиевых соединений,
которые получаются всегда во взаимном смешении.
Металлический тантал по Вернеру ф. Больтону (1905) получают при электролизе
бурой окиси и при действии Na на двойную фторо-соль Na и Та; плавится в электрической
печи при 2800° и легко вытягивается в тонкую проволоку **).
Если ниобиѳвую кислоту смешать с небольшим количеством угля и накаливать
в струе хлора, то выделяется трудно-плавкая и трудно-летучая хлорокись ниобия NbOCI,,
плотность паров которой по отношению к воздуху "равна 7,о. Вот эти-то плотности паров
дают полную уверенность в справедливости формул, данных Мариньяком, и показывают
количественное сходство танталовых и ниобиевых соединений с фосфором и мышьяком,
а следовательно и с ванадием. В качественном отношении (как видно и по соответствию
весов атома) ниобиевые и танталовые соединения представляют большое сходство с соеди­
нением молибденовой и вольфрамовой кислот. Так, напр., цинк, действуя на кислые
растворы танталовых и ниобиевых соединений, дает синее окрашивание, точно так же,
как и для вольфрама и молибдена (также ТіО„). Солей образуют эти кислоты такое же
значительное количество, как и вольфрам и молибден. Самые ангидриды кислот здесь
также нерастворимы в воде, но, как коллоиды, иногда удерживаются в растворах, как
*) Окислы напади» нашли применение для приготовления чернил и как катализатор при окислввии
SO,, при приготовлении анилинового черного красителя н т. д. (Г.) h
**) Тонкие танталовые проволоки одно время применялись » ламвочкаѵ накаливания. Теперь вытес­
нены вольфрамовыми. ,/'.