Page 376 - Основы_химии

368 Д О П О Л Н Е Н И Я К Г Л А В Е X I X . [514

заключающийся в ней аммиак. Магнезиальная же соль трехметаллична: Mg,(As0 8 ) 2 , нерас­
творима и образуется при смешении аммиачного раствора мышьяковистого ангидрида
с аммиачным же раствором магнезиальной соли. Она нерастворима даже в аммиаке, хотя
растворяется в избытке кислот. Водная окись магния в присутствии мышьяковистых
растворов дает такую же соль, и по этой причине магнезия составляет одно из первых
противоядий при отраве мышьяком. В практике красильного и преимущественно маляр­
ного дела особенно употребительны мышьяковистые с о л и м е д и , отличающиеся нерас­
творимостью в воде и замечательно ярким зеленым цветом, но в то же время и своею
ядовитостью, не только потому, что такая краска, напр., нанесенная на обои или материи,
легко отстает от них (дает ядовитую пыль), но также и потому, что она дает испарения,
содержащие AsH,. Соли окиси меди CuA' s, смешанные с щелочным раствором мышьяко­
вистого ангидрида, дают .зеленый осадок медной соли, называемой з е л е н ь ю Шее.ге.
Она, вероятно, имеет состав CuHAsO,. Аммиак его растворяет и дает бесцветный раствор,
в котором содержится соль закиси меди мышьяковой кислоты, т.-е. при этом окись меди
восстановляется, а мышьяк подвергается окислению. Еще более употреблялась, в особен­
ности в прежнее время, так называемая ш в е й н ф у р т с к а я или венская з е л е н ь ,
также нерастворимая в воде зеленая соль окиси, меди, очень, сходная во многих отноше-
отношениях с предыдущею, но имеющая другой оттенок цвета. Получают ее при сме­
шении кипящих растворов мышьяковистой кислоты и уксусномедной соли. Мышьковистая
кислота образует с в о д н о ю о к и с ь ю ж е л е з а нерастворимое соединение FeAsO,, и это
дает повод применять свежеосажденную водную окись железа как п р о т и в о я д и е
п р и о т р а в а х м ы ш ь я к о м . Принятая тотчас после отравления, свежеосажденная
водная окись железа переводит мышьяковистую кислоту в нерастворимое состояние, в ко­
тором желудочные кислоты не действуют на получаемое соединение, а потому отравления
тогда не происходит. Примечательно, что жители некоторых горных стран приучают себя
к употреблению мышьяка, как средства, помогающего, по их опыту, преодолевать труд­
ности движения в горах.
Эди (1889) получил прямым действием обыкновенной и нордгаузенской серной
кислоты на As s O, соединения As 2 0, с 1, 2, 4 и 8 SO„ а Вебер ранее его, действуя па­
рами SO, на As a O„ получил As 2 0,SO, (выделяет SO, при 225 ),-а также As 2 0,nSO„ где
» = 3, 6 и 8. Соединение As 2 0,8SO, теряет SO, при 100°. Окись сурьмы Sb 2 0, дает по­
добные же соединения. Эди (1891) получил также (действуя SO, на Н,Р0 4 ) соединения
H,P0 4 3SO, в виде тягучей жидкости, разлагаемой водою.
[514] Типографский шрифт отливается из сплава, называемого «гартом» и содер­
жащего обыкновенно около 15 ч. сурьмы на 85 ч. РЬ, иногда (напр., для отливки стерео­
типов) прибавляют 10 —15% в і > и л и ДО 8% Sn и даже медь. Твердость сплава, необхо­
димая для литер, зависит, очевидно, от сурьмы, но при высшем ее содержании полу­
чается хрупкость, и шрифт после некоторого применения легко теряет четкость. Между
сплавами Sb + Zn высшая температура плавления отвечает сплаву Sb 2 Zn, (566°). Он ди­
морфен, и его точка перехода при 358°. Другое соединение SbZn не плавится без разло­
жения (Жемчуокный, 1905).
Чистая сурьма приготовляется при накаливании с углем той окиси, которая полу­
чается при действии азотной кислоты на менее чистую, продажную металлическую сурьму.
Это основывается на том, что при действии кислоты сурьма дает окись Sb 2 0,, мало
растворимую в воде. Мышьяк, который почти всегда подмешан к сурьме, дает при этом
растворимую мышьяковистую и мышьяковую кислоты и остается в растворе. Самая же
чистая сурьма получается весьма легко при посредстве рвотного камня; стоит только
его накаливать с небольшим количеством селитры. В природе также встречается, хотя
редко, металлическая сурьма, и так как она получается весьма легко, то была известна
алхимикам еще в X V столетии. Раствор Sb 2S, в Na 2S после прибавки раствора NaCl
осаждает при действии гальванического тока очень чистую металлическую сурьму.
Растворы SbCl, при действии тока осаждают металл в состоянии, способном при трении
и нагревании изменяться в своем сложении (Коген, Коллинс и Стренгерс, 1904), но пред­
мет этот еще неполно исследован.
Так как окись сурьмы отвечает типу SbA,, то понятно, что возможно существо­
вание соединений, в которых сурьма будет входить на место трех атомов водорода; такие
соединения отчасти получены, но они с водою весьма легко переходят в вещества, отвечаю­
щие обыкновенным формулам соединений сурьмы. Так, напр., рвотный камень C 4H 4(SbO)KO„
при накаливании теряет воду и образует C 4 ll 2 SbKO„ т.-е. винную кислоту С 4 Н в О в , в кото­
рой 1 пай водорода заменен калием, а 3 — сурьмою. Но это вещество, при действии воды,
опять переходит в рвотный камень. Подобное же соединение представляет и тот п р о ­
м е ж у т о ч н ы й о к и с е л с у р ь м ы , который происходит при накаливании окиси
сурьмы на воздухе, он имеет состав SbO s или Sb 2 0 4 . Этот окисел можно рассматривать
как орто-сурьмяную кислоту SbO(HO) s, в которой три водорода заменены сурьмою, т.-е.
SbO(SbO,) = Sb 2 0 4 . Окисел Sb 2 0 4 происходит также при накаливании сурьмяной кислоты,
которая при этом теряет воду и кислород и дает этот промежуточный окисел в виде
белого (с желтоватым оттенком) неплавкого порошка, имеющего уд. вес 4,07; он несколько
растворим в воде и дает раствор, изменяющий лакмусовую бумажку в красный цвет.