Page 370 - Основы_химии

362 Д О П О Л Н Е Н И Я К Г Л А В Е X I X . [504

выделяется голубая орто-соль CuIlP0 4 , потом светло-голубая пиро-солъ Cu 2 P 2 0 7 , а выше
35и°, когда начнет улетучиваться сама метафосфорная кислота, образуется ди-метафос-
форно-медная соль CuP 2O e. Остаток промывают водою, разлагают нагретым раствором
Na„S, и тогда в растворе получается натровая соль Na 2 P s ö e , которая при испарении и со
спиртом дает кристаллы с 2Н 2 0, не изменяющие после потери воды при 100° способности
легко растворяться (в 7 ч.) в воде. При сплавлении массы получается расплывчатая
(гексаметафосфорная?) соль. Раствор соли имеет среднюю реакцию, которая изменяется
в кислую только при долгѳм кипячении, когда образуется орто-соль NaIl 2 P0 4 . Раствори­
мые соли ди-метафосфорной кислоты с AgNO, дают нерастворимую Ag 2 P 2 O e , с ВаСІ,—
осадок ВаР 2 О е 2Н 2 0. в) Т р и - м е т а ф о с ф о р н а я к и с л о т а получается в виде Na 3 P 3 0 9 ,
если всякую другую метафосфорнонатровую соль сплавить и м е д л е н н о охладить, потом
растворить в небольшом избытке теплой воды (взять верхний слой) и полученный раствор
испарять; кристаллы содержат 6Н 2 0; растворяется в четырех частях воды. Кислая
реакция получается, так же как и для предшествующей соли, только при долгом кипяче­
нии с водою. Это есть настоящий аналог азотной кислоты, потому что в с е м е т а л л и ­
ч е с к и е е е с о л и р а с т в о р и м ы , г) Г е к с а м е т а ф о с ф о р н о ю к и с л о т о ю
Флейтман называет обыкновенную метафосфорную (стекловидную) кислоту, притягиваю­
щую влагу. Расплывчатая натровая соль ее получается, как и три-метафосфорная соль, но прп
б ы с т р о м охлаждении. Она же образуется при сплавлении окиси серебра с избытком
фосфорной кислоты. Натровая соль растворима в воде, с солями Ва, Ca и Mg дает вяз­
кие, упругие осадки. Люаерт (1893) получил соли Ag, Pb и др.
" Исследуя по способу Рауля растворы натровых солей метафосфорных кислот,
Явейн и Тилло (1889) пришли к тому заключению, что соли ди- и три-метафосфорной
кислот относятся так, что их молекулу должно представить неполимеризованною NaPO„,
соли же гексаметафосфорной кислоты относятся как (NaPO,) 4. Во всяком случае тот
разряд солей, который Флейтман и Геннеберг считают за моно-мегафосфорную кислоту
(т.-е. лишенную полимерности), всего вероятнее признать за наиболее полимеризованный,
потому что соли эти нерастворимы.
По исследованиям Таммана, стекловидная метафосфорная кислота содержит смесь
преимущественно двух видоизменений, отличающихся растворимостью и степенью постоян­
ства солей. Менее постоянное соответствует гексакислоте Флейтмана, а она дает три
изомерные соли. Тамман пришел к заключению, что существуют полимеры также в виде:
пента-, окто- и дека-метафосфорных кислот. Не вдаваясь в подробности, сюда относя­
щиеся, считаю неизлишпим указать на то, что степень полимеризации и число полимер­
ных видоизменений при современном состоянии сведений об этом предмете нельзя считать
окончательно уясненными.
[504] Двуосновность Н 3 Р0 3 , установленная Вюрцем, доказана многими пря­
мыми определениями, из которых упомянем о том, что Ама (1892) брал смесь водных
растворов NajIIl'O, и NalIO и прибавлял к ней абсолютного спирта; образовалось два
слоя — верхний, спиртовой, содержал весь избыток NaHO, а в нижнем осталась только
соль Na 2 HP0 8 , которая, значит, неспособна реагировать с избытком NaHO. Насыщая
Н,РО„ содой до получения нейтрального раствора по метил-оранжевому индикатору, Ама
получил NalloPO,. Замена одного атома H — натрпем здесь, как в фосфорной кислоте,
дает более тепла, чем замена второго атома, а для третьего нет образования соли, а потому
нет и выделения тепла. Однометаллические соли, напр., NaH 2 PO s , или аммиачные, прп
накаливании до 160° дают, как ранее показал Ама, соль двуосновной пирофосфористой
кислоты: Na 2 H 2 P,0 6 .
Фосфо'ристая кислота при действии водорода в момент выделения (Zn + H 2 S0 4 )
дает РИ 3 , при кипячении с избытком щелочи выделяет водород (РН 2 0 3 + ЗКНО = РК„0 4 4-
+ 2Н 2 0 -(- Н 2 ), вследствие же своей способности окисляться, восстановляет, напр., СиС1 2
в СиСІ, из AgNO, восстановляет серебро, из солей ртути — металл. Такие реакции нахо­
дятся в связи с тем, что один атом водорода в этой кислоте должно признать в том же
состоянии, как в фосфористом водороде, что выражается формулою PHÖ(OH) 2 , если пред­
ставим ее, как РН 4А , Г с заменою двух водородов кислородом и НА' двумя водными остат­
ками. Прямой переход РСІ 3 в фосфористую кислоту говорит однако за то, что в ней
все три водорода находятся в виде водного остатка одинакового характера, потому что
для трех паев хлора РСІ, неизвестно какого-либо отличия—все реагируют обыкновенно
одинаково. Однако, проф. Меншуткин, действуя РС1, на спирт С 2 Н 6 ОН, получил HCl и
тело P(t^H 6 0)CI 2 , а из него при действии Вг 3 получил С 2Н 5Вг и PBrOGl,, что уже доказы­
вает в некоторой мере существование различия в трех атомах водорода РН,0 3 . Если
обратим внимание на реакцию выделения РН, прп накаливании РІ1 3 0 3 , то увидим, что
выделяют в виде только ЗН, а потому в остатке, т.-е. в ЗРН 3 0 4 , содержится
4РН,0 3 РН Я
еще водород, такой как в РН 3 , потому что в 4РН 3 0, должно признать 4 таких водорода,
как в РН,. Подобного же вывода достигаем, рассматривая разложение фосфорноватистой
кислоты: 2РН 3 0 2 = РН 3 + РН 3 0 4 . В 2 молекулах взятой одноосновной фосфорноватистой
кислоты находится всего 2 атома водорода, замещаемого металлами, а в молекуле проис­
ходящей фосфорной кислоты их три. Выть-может, отношения этого рода определяют
отноантельную прочность дву-металлическпх солей ортофосфорной кислоты.