Page 368 - Основы_химии

360 [501

Na 2 HP0 4 12H 2 0 имеет уд. вес 1,53. Поджиале (Poggiale) определил растворимость
в 100 ч. воды как 1) безводной ортосоли Na 2 IIP0 4 , так и 2) соответствующей пиросоли
Na.Pj0 7 :
0° 20° 40° 80° 100°
1) 1,5 11,1 30,9 81 108
2) 3,2 6,2 13,5 30 40
При температурах 20.—100° ортосоль значительно более растворима. Уж это одно
различие явно указывает на глубокое изменение конституции при- переходе из ортосолей
в пиросоли.
О р т о а м м и а ч н о ф о с ф о р н ы е с о л и во многом сходны с натровыми, но в них
еще яснее проявляется непостоянство двух-и трех-металлических солей, потому что (NH 4 ) a P0 4
и даже (NH 4 ) 2 HP0 4 теряют на воздухе (особенно при нагревании, даже в растворе) аммиак;
только NH,H a P0 4 не выделяет аммиака и имеет кислую реакцию. Кристаллы первой соли
содержат ЗН 2 0 и образуются только при избытке аммиака; обе другие безводны и полу­
чаются как натровые соли. При прокаливании эти соли оставляют метафосфорную кис­
лоту, напр.: (NH 4 ) 2 tlP0 4 ==2NH 8 + Н 2 0 + ПРО,. Аммиак входит также в состав многих
двойных фосфорных солей. Ортонатровоаммиачная, или просто ф о с ф о р н а я с о л ь
М1 4 КаНР0 4 4Н 2 0, кристаллизуется в больших прозрачных призмах при смешении раствора
с NH 4CI (при чем в маточном растворе получается NaCI) или еще лучше — из рас­
Na s HP0 4
твора NaH,P0 4 , насыщенного аммиаком. Она образуется также из фосфорных солей мочи,
при гниении ее. Соль эта часто употребляется при испытании металлических препаратов
паяльною трубкою, потому что при накаливании оставляет стеклообразную метафосфорную
соль NaPO,, способную растворять металлические окиси и приобретать от того характе­
ристические окрашивания, как бура.
Если к раствору соли Mg прибавить раствора Na 3 P0 4 , то получается белый осадок
средней ортофосфорной соли Mg 8 (P0 4 ) 2 7H 2 0. Если тринатровую соль заменить обыкно-
венпою Na 2 HP0 4 , то осаждение совершается так же и получается MgHP0 4 7H 2 0. Можно
было бы думать, что при смешении Na 2 HP0 4 с N11. и солью магния осядет средняя соль
Mg,(P0 4 ) 2 , но в действительности осаждается о р т о ф о с ф о р н о а м м и а ч н о м а г н е -
з и а л ь н а я с о л ь MgNH 4 P0 4 6H a O в виде кристаллического порошка, который при про­
каливании дает пирофосфорную соль Mg s P 2 0 7 , теряя NH, и Н 2 0. Эта соль находится
в природе в виде поверхностного минерала, с т р у в и т а , в мочевых камнях и разных
продуктах изменепия животных веществ. Если заметить, что описываемая соль трудно
теряет NH S , что в таких же условиях не образуется соответственной натровой соли
(MgNaP0 4 91l 2 0 получается при действии MgO на NaH 2 P0 4 ), и обратить внимание на то,
что соли Ca и Ва не дают так легко подобной соли, как Mg, и если припомнить, что соли
Mg вообще легко дают двойные аммиачные соли, то можно думать, что в указанной соли
находится в действительности не средняя соль, а кислая, отвечающая Na 2 HP0 4 , в кото-
I ой Na, замениіисъ группою NH 8 Mg, эквивалентною двум атомам натрия.
Обыкновеннейшая средняя ф о с ф о р н о и з в е с т к о в а я с о л ь Са,(Р0 4 ) 2 нахо­
дится в природе, в минералах, в животных, особенно в костях и, вероятно, в растениях,
хотя обыкновение в золе многих частей растений менее извести, чем следует для обра­
зования средней соли. Так, 100 ч. золы (из пяти тысяч частей зерен) ржаных зерен
содержат 47,5 фосфорного ангидрида и только 2,7 извести, и даже в золе всей ржи
(с соломою) вдвое более Р 2 0 8 , чем СаО, а в средней соли содержатся почти равные веса
этих веществ. Только в золе трав, особенно клевера, и дерев в большинстве случаев
более извести, чем следует для образования Са 8 Р 2 0 8 . Соль эта, нерастворимая в воде,
растворяется даже в таких слабых кислотах, как уксусная и сернистая, даже и в воде,
содержащей углекислоту. Последнее имеет большое значение в природе, потому что при
содействии этого дождевая вода способна переводить фосфорноизвестковые соли почвы
в растворы, усвояемые растениями. Растворение средней соли в кислотах происходит
вследствие образования кислой соли, что определяется количеством кислоты, потребной
для растворения, и особенно тем, что кислые растворы, при испарении, дают кристалли­
ческие чешуйки кислой фосфорноизвестковой соли Са11 4 (Р0 4 ) 2 , растворимые в воде. Эта
растворимость кислой соли видна при обработке кислотами костей, фосфоритов, бакерского
гуано и других природных продуктов, содержащих среднюю соль и употребляемых для
добрения полей. Для полного разложения потребно на Са 8 (Р0 4 ) 2 взять, по крайней мере,
H a S0 4 : берут в действительности гораздо менее и таким образом только часть средней
соли переводят в кислую соль. Иногда берут соляную кислоту. Такие продукты обра­
ботки средней соли кислоты, применяемые очень часто для введения фосфорных удобре­
ний в почву полей, носят в практике название с у п е р ф о с ф а т а . Некоторые опыты
показывают, однако, что тщательное измельчение, присутствие органических, особенно
азотистых, веществ и рыхлость сложения фосфорноизвестковой соли (напр., как в выжжен­
ной из костей) делают излишнею обработку фосфорного удобрения кислотами, т.-е. урожаи
от этого не увеличиваются.
Камерон и Зейдель (1904) показали, что одно- и три-металлические соли: СаН 4 (Р0 4 ) а
и Са,(Р0 4 ) 2 большою массою воды более или менее разлагаются, а дву-кальциевая соль