Page 364 - Основы_химии

356 ДОПОЛНЕНИЯ К ГЛАВЕ XIX. [498

фосфора, наливают на бумагу раствор его в сернистом углероде; это растворяющее
вещество скоро испаряется, и свободный фосфор, распределенный на большой поверх­
ности, воспламеняется сам собою, несмотря на охлаждение, происходящее от испарения
сернистого углерода. Масса, наносимая на головки ф о с ф о р н ы х с п и ч е к , зажигаю­
щихся при трении о всякие поверхности, заключает в себе обыкновенный фосфор, сме­
шанный с окисляющими веществами, легко выделяющими кислород, каковы, напр.: двуокись
свинца, бертолетова соль, селитра и др. Обыкновенный фосфор, для этой цели, тщательно
растирается под теплой водой, содержащей немного камеди. Затем к полученной эмульсии
прибавляют РЬ0 2 , КГ\0, п -т. п. и в нее опускают концы спичек, предварительно обмакнув
их в смолистые вещества и т. п. После этого спички опускают в раствор камеди и лака,
для того чтобы предохранить фосфор от действия воздуха. При трении такою спичкою,
содержащею частицы белого фосфора, о шероховатую поверхность, масса (в месте отрыва
части хрупкой, камедистой оболочки) несколько разогревается, и этого достаточно, чтоб
фосфор воспламенился и горел насчет кислорода подмешанных веществ *).
Первые фосфорные спички стали готовить в Австрии", на фабрике Ремера в 1837 г.,
по указанию Ирини (Ігіпуі), студента венгерца.
В так называемых безопасных или шведских спичках, на той поверхности, о кото­
рую производится трение, содержится красный фосфор и стекло, а на конце самих спичек
фосфора вовсе нет, а берется смесь Sb s S 8 (и тому подобных горючих веществ, отлично
действует Sb 2S,) и КС10, и других окислителей. Воспламенение, раз начавшееся насчет
прикосновения с красным фосфором (намазанным на поверхности коробки), идет уже само
собою насчет содержания в головке спички сожигающего и горючего начала. Состав массы,
наносимой (при помощи затирания на растворе аравийской камеди или траганта) на
головки таких «безопасных» спичек, примерно такой; 55 — 60 ч. бертолетовой соли, 5 —
10 ч. перекиси марганца (или же K s Cr s 0 7 ), около 1 ч. серы или угля, около 1 ч. пяти-
сернистой сурьмы Sb sS, и 30 — 40 ч. мумии и толченого стекла; на бумажку же, при
трении о которую загорается спичка, наносится (при помощи затирания на декстрине) крас­
ный фосфор с трехсернистою сурьмою Sb 2S,.
[498] Способность красного Р прямо соединяться с водородом Ретеерс старался
(1894) показать, накаливая красный фосфор в струе сухого водорода, заметив, что As
также при накаливании соединяется с водородом. Водород, прошедший через накаленный
красный фосфор, на воздухе воспламенялся и горел как фосфористый водород. Проф. Ти-
щвнко и Вандевельдв (Yandevelde) в 1895 г. показали, что это зависит только от того,
что часть фосфора переходит в пары, и при этом Тищенко получил самовоспламеняющийся
газ, заменяя водород окисью углерода. Заметим, что пламя водорода в присутствии ма­
лейшего количества (следов) свободного фосфора (напр., уносимого с парами воды) окра­
шивается в зеленый цвет. [Ср. стр. 121, прим. (Г.)]
Способность ртути (гл. X V I ) давать непрочное соединение с азотом вызывает пред­
положение о существовании и аналогичного соединения с фосфором. Подобное соединение
получено Гранже (Grunijer, 1892) при нагревании ртути с йодистым фосфором до 275 —
300 в запаянной трубке. При этом образуется йодистая ртуть, после удаления которой
остаются прекрасные ромбоэдрические кристаллы с металлическим блеском состава Hg,P 4 .
Соединение это прочно, не меняется при обыкновенной темп, и разлагается лишь при
накаливании; при нагревании же на воздухе оно воспламеняется. Азотная или соляная
кислоты на него не действуют, а царская водка легко разлагает.
Металлические соединения фосфора представляют большой химический интерес,
потому что в них выражается переход от металлических сплавов к сернистым металлам,
галоидным солям и окислам, а с другой стороны, к азотистым металлам. Хотя отрывочных
сведений здесь уже много, но интересную область фосфористых металлов ныне нельзя
считать сколько-либо обобщенною. Многоразличные приложения (фосфористый чугун,
фосфористая бронза и др.), которые в новейшее время стали приобретать фосфористые
металлы, должны были бы подать ближайший повод к полному и подробному изучению
этого предмета, долженствующего, по мнению моему, содействовать уяснению химических
отношений, начиная от сплавов (растворов) — до солей и водородистых соединений, потому
что фосфористые металлы, как показывает прямой опыт, относятся к фосфористому водо­
роду точно так же, как сернистые металлы к сероводороду, или как MCI К НО.
Многие соединения фосфора также способны образовать фосфористый водород. Так,
BP также дает РН, (см. доп. 436). Привожу еще способ для легкого получения газообраз­
ного РН,. В атмосфере водорода или светильного газа (на воздухе загорается) накаливают
смесь 1 ч. цинковой пыли и 2 ч. красного фосфора. Происходит -соединение, сопрово­
ждающееся вспышкою, — образуется серая масса Zn,P s , которая с слабою H s S0 4 дает РН,.
Муассан, накаливая Са,(Р0 4 ), в электрической печи с углем, получил фосфористый
кальций состава Са,Р 2 , который с водою дает РН,, не образуя Р,Н 4 .
Жидкий фосфористый водород открыт Тенаром. Самовоспламеняемость Р,11 4 на
воздухе весьма замечательна, и особенно интересно, что аналогические ему по со-

*) В начале этого века было запрещено изготовление ФОСФОРНЫХ спичек в виду их ядовитости и
огнеопасности. (Г.)