Page 360 - Основы_химии
P. 360
352 Д О П О Л Н Е Н И Я К Г Л А В Е X V I I I . [490
Исследование спектра поглощения рентгеновских лучей подтвердило положение
гафния, как аналога циркония, с порядковым номером 72. Таким образом, церий является
первым членом серии редко-земельных элементов, внедряющихся между лантаном и гафнием.
Хорошо исследован также и обычный спектр гафния. Количественные исследования
интенсивности спектра Х-лучей дают возможность количественного определения содержа
ния гафния в минералах.
Предварительное определение атомного веса, произведенное для соединений гафния,
содержащих 5 — 6% Zr, дает наиболее вероятное число для атомного веса Hf —178,6.
Гафний состоит из нескольких, изотопов.
Уд. вес окиси гафния НЮ, был найден = 9,67. Растворимость (NH 4 ) 2 HfF e на литр
воды = 1,425 молей, растворимость (NH 4 ) 2 ZrF e = 1,050 молей. Растворимость в '/« норм,
раствора HF при 20° для K s HfF, = 0,1008 молей, а для K 2 ZrF e = 0,0655 молей. (Ч.)
[4901 Для получения ThO s измельченный торит нагревают с серной кислотой,
а полученный раствор сернокислых солей, после обработки H 2S, осаждают щелочью, полу
ченный осадок гидрата Th(OH) 4 растворяют в кислоте, осаждают щавелевою кислотою,
прокаливают, получают опять Th0 2 и очищают, переводя в сернокислую соль, которая
в безводном состоянии (после прокаливания до 450°) растворяется в ледяной воде, а такой
раствор, как для всех сернокислых солей металлов «редких земель», при нагревании выде
ляет часть соли в кристаллах Th(S0 4 ) 2 9H 2 0, чем и пользуются, повторяя операцию, для
-очищений. При обработке монацита, содержащего ТЬ. 3 (Р0 4 ) 4 (и ряд ЛР0 4 , где Л = Се,
La и т. п.), подмесь большинства церитовых земель выделяется или на основании того,
что осадок щавелевоториевой соли хорошо растворим в растворе щавелевоаммиачной соли
(подобно соли иттербия), но осаждается из растворов сильно подкисленных серной кисло
тою (тогда соль Yb 2 0 3 остается в растворе), или двойную щавелевоаммиачную соль обра
батывают азотной кислотой в избытке, прн чем соль тория осаждается, подмеси же раство
ряются (Враунер), или прибегают к другим более сложным способам, иногда основываемым
на том, что ториевая соль азотистоводородной кислоты HN, нерастворима. .Обработку
торита и особенно монацита ведут п на заводах для получения азотноториевой соли Th(N0 8 ) 4
(кристаллизуется с 12 нлп 6 или 5Н 2 0), применяемой для пропитывания сеток Ауэра
фон Вельсбаха, употребляемых для газо-, а также кероспно- и спирто-калильных ламп,
ныне паходящих большое распространение для получения сильного света от пакаливанпя.
Исходом служили наблюдения Бунзена над тем, что накаленные «редкие земли», осо
бенно окись эрбия, испускают много света. Применяется ныне смесь Т Ю 2 с 1% СеО.,.
Сплетенную из нитей сетку пропитывают раствором азотнокислых солей этих металлов и
выжигают, при чем остается скелет окислов, накаливаемых (при пользовании калильным
светом) некоитящим пламенем (как в газовой горелке Бунзена) газа, керосина или
спирта, что не только дает очепь яркий свет, но и ведет к уменьшению расхода горючего,
так как прн этом теплота дает свет.
На Цейлоне найден в довольно значительных количествах минерал темпого цвета,
похожий на урановую смоляную руду, названный т о р н а н и т о м [Дэнстан и Б.гэк
{Dunstun и makè)\, уд. веса от 8 до 9,7 и представляющий изоморфную смесь Th0 2 с U0 2 .
Как окислы Д 2 0 3 редких металлов, окись тория Th0 2 в своих солях ThX 4 со щело
чами дает осадок бесцветного гидрата Т1і(ОН) 4, со щавелевой кислотою осадок нераство
римый в слабых кислотах, как для церитовых окисей, двойная сернокислая соль не
растворима в насыщенном растворе K 2 S0 4 . Но осадок церитовых солей от Na 2CO, не
растворяется в избытке реактива, а для ThZ 4 растворяется. Осадок от щавелевой кислоты
растворим в растворе щавелево-аммиачной соли. Перекись водорода (в среднем растворе
при 60 ), KN'O, и Na a S 2 0 3 осаждают соли ТЪ0 2 очень легко, как сообщил проф. Браунер,
много занимавшийся торием. О радиоактивности тория говорится далее в дополнении к гл.
X X I , попутно с другими радиоактивными веществами.
Нильсон и Клеве, Браунер, Муассап и Этар, Крюсс, Мэтьюз; Габер, Выру
бов, Писаржевский (изучал перекиси, образующиеся при действии Н 2 0 2 ) и др. получили
и исследовали много соединений тория и показали большой интерес в некоторых его про
изводных, но для нашего начального руководства описание их неуместно. Заметим также,
что Баскервиль на основании летучести хлористых соединений и по весу эквиваіента
утверждает в тории присутствие двух особых металлов: берцелиума (ат. вес 212) и каро-
линиума (255), но уверенности в этом доныне (1905) еще нет*).
*) Металлический ториіі был получен в довольно чистом виде действием натрия на безводный ThCU
{Болтон, 1908). Серебристый металл уд. в. от 11,32 до 12,16, теплоемкость 0,02787. плавится около 1700°, легко
растворяется в соляной кислоте и отчасти в царской водке, труднее в серной и плавиковой. Щелочи на него
не действуют. Соединяется при 680° с водородом и азотом.
Торий относится к радиоактивным элементам (см. ст. Н. А. Ш и л о в а «Радиоактивные вещества»}.
Из продуктов его радиоактивных превращений радиоторнй и мезоторпй изготовляются технически. (Ч.)