Page 360 - Основы_химии
P. 360

352                  Д О П О Л Н Е Н И Я  К  Г Л А В Е  X V I I I .  [490

                    Исследование  спектра  поглощения  рентгеновских  лучей  подтвердило  положение
               гафния,  как  аналога  циркония,  с  порядковым  номером  72.  Таким  образом, церий  является
               первым членом  серии  редко-земельных  элементов, внедряющихся между  лантаном  и  гафнием.
               Хорошо  исследован  также  и  обычный  спектр  гафния.  Количественные  исследования
               интенсивности  спектра  Х-лучей  дают  возможность  количественного  определения  содержа­
               ния  гафния  в  минералах.
                    Предварительное  определение  атомного  веса,  произведенное  для  соединений  гафния,
               содержащих  5 — 6%  Zr,  дает  наиболее  вероятное  число  для  атомного  веса  Hf —178,6.
               Гафний  состоит  из  нескольких,  изотопов.
                    Уд.  вес  окиси  гафния  НЮ,  был  найден  =  9,67.  Растворимость  (NH 4 ) 2 HfF e  на  литр
               воды =  1,425  молей,  растворимость  (NH 4 ) 2 ZrF e =  1,050  молей.  Растворимость  в  '/«  норм,
               раствора  HF  при  20°  для  K s HfF, =  0,1008  молей,  а  для  K 2 ZrF e =  0,0655  молей.  (Ч.)
                    [4901  Для  получения  ThO s  измельченный  торит  нагревают  с  серной  кислотой,
               а  полученный  раствор  сернокислых  солей,  после  обработки  H 2S,  осаждают  щелочью,  полу­
               ченный  осадок  гидрата  Th(OH) 4  растворяют  в  кислоте,  осаждают  щавелевою  кислотою,
               прокаливают,  получают  опять  Th0 2  и  очищают,  переводя  в  сернокислую  соль,  которая
               в  безводном  состоянии  (после  прокаливания  до  450°) растворяется  в  ледяной  воде,  а  такой
               раствор,  как  для  всех  сернокислых  солей  металлов  «редких  земель», при  нагревании  выде­
               ляет  часть  соли  в  кристаллах  Th(S0 4 ) 2 9H 2 0,  чем  и  пользуются,  повторяя  операцию,  для
               -очищений.  При  обработке  монацита,  содержащего  ТЬ. 3 (Р0 4 ) 4  (и  ряд  ЛР0 4 ,  где  Л =  Се,
               La  и  т.  п.),  подмесь  большинства  церитовых  земель  выделяется  или  на  основании  того,
               что  осадок  щавелевоториевой  соли  хорошо  растворим  в растворе  щавелевоаммиачной  соли
               (подобно  соли  иттербия),  но  осаждается  из  растворов  сильно  подкисленных  серной  кисло­
               тою  (тогда  соль  Yb 2 0 3  остается  в  растворе),  или  двойную  щавелевоаммиачную  соль  обра­
               батывают  азотной  кислотой  в  избытке,  прн  чем  соль тория  осаждается,  подмеси же  раство­
               ряются  (Враунер),  или  прибегают  к другим  более  сложным  способам,  иногда  основываемым
               на  том,  что  ториевая  соль  азотистоводородной  кислоты  HN,  нерастворима.  .Обработку
               торита  и особенно  монацита  ведут  п на  заводах  для  получения азотноториевой  соли  Th(N0 8 ) 4
               (кристаллизуется  с  12  нлп  6  или  5Н 2 0),  применяемой  для  пропитывания  сеток  Ауэра
               фон  Вельсбаха,  употребляемых  для  газо-,  а  также  кероспно-  и  спирто-калильных  ламп,
               ныне  паходящих  большое  распространение  для  получения  сильного  света  от  пакаливанпя.
               Исходом  служили  наблюдения  Бунзена  над  тем,  что  накаленные  «редкие  земли»,  осо­
               бенно  окись  эрбия,  испускают  много  света.  Применяется  ныне  смесь  Т Ю 2  с  1%  СеО.,.
               Сплетенную  из  нитей  сетку  пропитывают  раствором  азотнокислых  солей  этих  металлов  и
               выжигают,  при  чем  остается  скелет  окислов,  накаливаемых  (при  пользовании  калильным
               светом)  некоитящим  пламенем  (как  в  газовой  горелке  Бунзена)  газа,  керосина  или
               спирта,  что  не  только  дает  очепь  яркий  свет,  но  и ведет  к  уменьшению  расхода  горючего,
               так  как  прн  этом  теплота  дает  свет.
                    На  Цейлоне  найден  в  довольно  значительных  количествах  минерал  темпого  цвета,
               похожий  на  урановую  смоляную  руду,  названный  т о р н а  н и  т о м  [Дэнстан  и  Б.гэк
               {Dunstun  и  makè)\,  уд.  веса  от  8  до  9,7  и представляющий  изоморфную  смесь Th0 2  с  U0 2 .
                    Как  окислы  Д 2 0 3  редких  металлов,  окись  тория  Th0 2  в  своих  солях  ThX 4  со  щело­
               чами  дает  осадок  бесцветного  гидрата  Т1і(ОН) 4,  со  щавелевой  кислотою  осадок  нераство­
               римый  в  слабых  кислотах,  как  для  церитовых  окисей,  двойная  сернокислая  соль  не­
               растворима  в  насыщенном  растворе  K 2 S0 4 .  Но  осадок  церитовых  солей  от  Na 2CO,  не
               растворяется  в  избытке  реактива,  а  для  ThZ 4  растворяется.  Осадок  от щавелевой  кислоты
               растворим  в  растворе  щавелево-аммиачной  соли.  Перекись  водорода  (в  среднем  растворе
               при  60  ),  KN'O,  и  Na a S 2 0 3  осаждают  соли  ТЪ0 2  очень  легко,  как  сообщил  проф.  Браунер,
               много  занимавшийся  торием.  О  радиоактивности  тория  говорится  далее  в  дополнении  к  гл.
               X X I ,  попутно  с  другими  радиоактивными  веществами.
                    Нильсон  и  Клеве,  Браунер,  Муассап  и  Этар,  Крюсс,  Мэтьюз;  Габер,  Выру­
               бов,  Писаржевский  (изучал  перекиси,  образующиеся  при  действии  Н 2 0 2 )  и др.  получили
               и  исследовали  много  соединений  тория  и  показали  большой  интерес  в  некоторых  его  про­
               изводных,  но  для  нашего  начального  руководства  описание  их  неуместно.  Заметим  также,
               что  Баскервиль  на  основании  летучести  хлористых  соединений  и  по  весу  эквиваіента
               утверждает  в  тории  присутствие  двух  особых  металлов:  берцелиума  (ат. вес  212)  и  каро-
               линиума  (255),  но  уверенности  в  этом  доныне  (1905)  еще  нет*).






                    *)  Металлический  ториіі  был  получен  в  довольно  чистом  виде  действием  натрия  на  безводный  ThCU
               {Болтон,  1908).  Серебристый  металл  уд.  в.  от  11,32  до  12,16,  теплоемкость  0,02787. плавится около  1700°,  легко
               растворяется  в  соляной  кислоте  и  отчасти  в  царской  водке,  труднее  в  серной  и  плавиковой.  Щелочи  на  него
               не  действуют.  Соединяется  при  680°  с  водородом  и  азотом.
                    Торий  относится  к  радиоактивным  элементам  (см.  ст.  Н.  А.  Ш и л о в а  «Радиоактивные  вещества»}.
               Из  продуктов  его  радиоактивных  превращений  радиоторнй  и  мезоторпй  изготовляются  технически.  (Ч.)
   355   356   357   358   359   360   361   362   363   364   365