Page 358 - Основы_химии

350 Д О П О Л Н Е Н И Я К Г Л А В Е Х Ѵ Щ . 489

Металлический титан находит некоторое применение в виде сплава с железом, или
ферро-титана, содержащего 10 — 25% титана, получаемого выплавкой с углем из тита­
нистых железняков, прибавляемого к стали для получения некоторых ее специальных
сортов.
Замечательно, что фтористый титан TiF 4 , бесцветное твердое тело, кипит значи­
тельно выше ТіС1 4 (темп. кип. 136°, темп, плавл. — 23°), а именно при 284°; с водой он
.
энергично соединяется, давая комплексный гидрат TiF, 2Н 2 0 или Ті 1 р ' 2 ІІ 2 , предста­
вляющий двухосновную кислоту; с плавиковой кислотой соединяется, образуя комплекс­
ную титано-фтористоводородную" кислоту H 3 TiF e . Калиевая и аммопиевая соли этой кислоты
находят некоторое применение в крашении кожи. Накаливанием MgTiF e был получен
фиолетовый трехфтористый титан TiF,.
Двуокись титана Ті0 2 плавится около 1560°; она стала находить значительное при­
менение в виде титановых белил, обладающих большой красящей способностью и вполне
безвредных, превосходящих по белизне свинцовые и цинковые белила. Б последние годы
в Норвегии и С.-А. С. Штатах производилось титановых белил около 8000 тонн в год.
В Норвегии титановые белила готовятся из ильменита, который переводится в раствор
нагреванием с серной кислотой. После отделения железа осаждают TiO s , прокаливают
и измельчают.
При нагревании Ті0 2 с серной кислотой получается основная соль состава TiOS0 4 ,
дающая двойные соли с сернокислыми солями щелочпых металлов.
Пропусканием паров ТіС1 4 вместе с водородом через медную трубку, в которой
находится накаленная палочка из технического карбида кремния (силюндум) получается
безводный треххлористый титан ТіСІ, в виде фиолетового порошка, или фиолетовых кри­
сталлов, дающих с водой гидраты ТіСІ,. Ш 2 0 — зеленого цвета и ТіСІ, .611,0 фиолетового
цвета. Растворы треххлористого титана приготовляют восстановлением раствора ТіС1 4
в соляной кислоте с помощью Zn или электролитически. ТіС1 3 является сильным восста­
новителем. Его растворы нашли значительное применение для аналитических целей, осо­
бенно в органической химии, напр., для количественного восстановления нитросоединений,
азокрасок, солей надсерной кислоты и проч. При стоянии на воздухе растворы ТіСІ, обес­
цвечиваются, выделяя титановую кислоту.
При действии на растворы ТіСІ, аммиака или едких щелочей оседает Ті(ОН),
в виде темно-красного или коричневого осадка, окисляющегося на воздухе с обесцвечи­
ванием в титаповую кислоту. Полуторная окись титапа Ті 2 0 а , получаемая прокаливанием
ее гидрата, пли лучше восстановлением ТЮ 2 водородом при нагревании, представляет
черпое вещество, постоянное при невысоких температурах.
Соединения трехвалентного титана, подобно аналогичным соединениям хрома и
ванадия, склонны к образованию комплексных соединений, пока еще мало изученных.
Титановые квасцы получены лишь для рубидия и цезия; с другими металлами получены
сернокислые комплексы других типов, напр. (MI 4 ) 2 S0 4 . 3Ti 2 (S0 4 ),. 24Н 2 0.
Менее всего изучены соединения двухвалентного титана. Растворы ТіС1 2 получаются,
однако, не в чистом виде, при энергичном восстановлении растворов высших хлористых
соединений. С аммиаком опи дают голубоватый осадок Ті(0І1) 2 , быстро окисляющийся на
воздухе. Ті(ОН),, повидимому, представляет очень слабое основание. Безводный ТіС1 2 полу­
чен нагреванием при 450° ТіСІ,, распадающегося на ТіСІ 4 и ТіСІ 2 [Руфф и НеіЧман, 1923),
Безводная закись тптапа ПО получена в виде черпобурого порошка накаливанием TiO s
до 1700° {Вилли, 1913). (Ч.)
[489] Окиси циркония, как основанию, придавали формулу ZrO, при чем Zr = 45,3,
тогда как ныне Zr = 90,6, т.-е. окиси циркония приписывается формула Zr0 2 . Оспованием
для такого заключения о формуле цирконовых соединений служит, во-первых, исследова­
ние кристаллических форм цирконофтористых соединений, напр., K 2 ZrF„, MgZrF e 51l 2 0, кото­
рые оказались сходными по составу и по кристаллической форме с соответственными
соединениями титана, олова и кремния. Другую причину составляет теплоемкость Zr,
которая = 0,067, что и отвечает паю = 90. Третью, наиболее важную причину, застави­
вшую удвоить пай циркония, составляет определенная Девиллем плотность паров х л о ­
р и с т о г о ц и р к о н и я ZrCl 4 . Это вещество получается при накаливании окиси циркония,
смешанной с углем, в струе сухого хлора и представляет бесцветпое солеобразное тело,
перегоняющееся при 440°. Его плотность пара, по отношению к воздуху, найдена 8,15,
т.-е. по отношению к водороду 117, как и следует по вышеприведенной молекулярной
формуле этого вещества. Оно представляет, однако, во многих отношениях солеооразный
характер, а не характер кислотных хлорангидридов, потому что и в самой окиси цирко­
ния весьма мало развиты кислотные свойства, а основные свойства выказываются весьма
ясно. Так, хлористый цирконий растворяется в воде, и этот раствор при выпаривании
только отчасти выделяет соляную кислоту, подобно, напр., хлористому магнию. Открыт
цирконий Клапротом и характеризован как отдельный элемент. Для получения чистых
цирконовых соедипений обыкновенно берут циркон, его первоначально измельчают, но так
как он очень тверд, то прежде, чем его* толочь, его накаливают и бросают в холодную
воду, при чем оп растрескивается. Циркон разлагается или растворяется при сплавлении