Page 355 - Основы_химии

485 — 486] С О Е Д И Н Е Н И Я С В И Н Ц А . 347

сталлах. Л е а д г н л и т содержит PbS0 4 3PbC0 8 и также находится в желтоватых одно-
клиномерных таблицах. Описывая кремнезем, мы подробно развивали понятие о полимери­
зации, которую н е о б х о д и м о д о п у с т и т ь и в с о с т а в е м н о г и х д р у г и х
о к и с л о в . Так, можно думать, что РЬО и РЬ0 2 представляют тела полимерные, как и
SiOo, т.-е. молекула двуокиси свинца будет P b „ 0 2 n , а окиси РЬ„0„. Это соображение
о сложности молекулы окиси свинца не имело бы реального значения н не могло бы войти
в разряд допустимых представлений, если бы не существовали вышеупомянутые основные
и смешанные соли свинца. Окись отвечает, очевидно, и солям состава РЬ п л 2 „, а так как
по этому представлению число Х-ов в солях свинца значительно, то и понятно, что они
могут быть разнообразны. Тогда, когда часть этих Л'-ов заменена водным остатком (ОН)
или кислородом Х 2 = 0, а другая часть заменена кислотным остатком X, тогда полу­
чаются основные соли, а когда часть Х-ов заменена одними кислотными остатками, а дру­
гая часть другими, тогда получаются те смешанные соли, о которых теперь зашла речь.
Понятие о полимеризации окислов, проводимое мною с 1-го издания этого сочинения
(1869 г.), ныне начинает распространяться в общем сознании и прилагается многими при
исследовании гидратов и основных солей разных металлов.
При смешении раствора основной уксусно-свинцовой соли с раствором хлористого
свинца получается основная соль, которая имеет белый цвет, отчего и употребляется
наместо свинцовых белил. Образование ее: 2РЬД'(ОН)РЬО + РЬСІ, = 2РЬ(ОН)С1РЬО+
-f- PbA 2 . В природе встречаются подобные основные соединения свинца, напр., таков менди-
пит РЬС1 22РЬО, являющийся в виде блестящих желтовато-белых масс. При прокаливании
сурика с нашатырем происходят подобные же многоосновные соединения хлористого
свинца, образуя употребляемую в практике к а с с е л ь с к у ю , или минеральную ж е л т у ю ,
к р а с к у состава РЬСЦпРЬО.
Й о д и с т ы й с в и н е ц РЫ 2 еще менее растворим чем хлористый свинец, а потому
получается при смешении KJ с раствором свинцовых солей. Выделяется в виде желтого
порошка, который может быть растворен в кипящей воде и при охлаждении выделяется
в виде сильно блестящих кристаллических чешуек желтого цвета. Соли Pbllr 2 , PbF 2,
Pb(CN) 2, Pb 2Fe(CN) e также нерастворимы в воде и образуют белые осадки, инй также
способны давать двойные соли.
[485] Замечательно, что между вареным и льняным маслом и свинцовыми белилами
существует род особого притяжения, которое видно из следующего опыта. В воде расти­
рают свинцовые белила. Хотя они и тяжелее воды, но могут некоторое время висеть
в ней и размачиваются водою хорошо, так что размельчение производится полное; тогда
прибавляют вареного масла и взбалтывают. При этом отстаивается на дне сосуда смесь
масла со свинцовыми белилами. Хотя масло легче воды, оно не всплывет, а удержи­
вается белилами и с ними тонет под водою. При этом, однако, нет никакого более полного
соединения и даже нет никакого растворения. Если полученную смесь облить потом
эфиром или какою-либо другою жидкостью, могущею растворить масло, оно переходит
в раствор и оставляет неизмененные белила. [Ср. стр. 293, прим. 2. (Г.)]
Свинцовые белила, можно рассматривать как соль, отвечающую нормальному ги­
драту угольной кислоты С(ОН) 4, в котором */ 4 водорода заменены свинцом. Известна и соль
такого состава, где весь водород этого гидрата угольной кислоты заменен свинцом, т.-е.
C0 4 Pb 2 = PbCO,PbO. Она получается в виде кристаллического белого вещества при
действии воды и угольной кислоты на свинец. Средняя же соль РЬСО, встречается в при­
роде под названием белой свинцовой руды (уд. вес 6,47), в кристаллах, изоморфных
с арагонитом, и образуется двойным разложением азотно-свинцовой соли с содою в виде
белого тяжелого осадка.
Один из многих способов, которыми приготовляют белила, состоит в смешении
массикота с уксусною кислотою или свинцовым сахаром и в оставлении этой смеси (по
временам вновь перемешиваемой) в воздухе, содержащем угольную кислоту, которая с по­
верхности поглощается образовавшеюся основною солью. После повторенных перемеши­
ваний (с добавлением воды) вся -масса превращается в белила, зерно которых тогда полу­
чается очень мелким.
486j Если гидрат окиси свинца растворить в едком кали и к такому щелочному
раствору прибавлять хлорноватистонатровой соли, то кислород этой последней действует
на растворенную окись свинца и превращает часть ее в двуокись, так что получается
так называемая п о л у т о р н а я о к и с ь с в и н ц а ; эмпирический состав ее РЬ.О,. Веро­
ятно, оно есть не что иное, как свинцово-свшщовая соль, т.-е. представляет гидрат дву­
окиси РЬО(ОН),, в котором два водорода заменены свинцом PbO(0 2 Pb). Образующееся
в осадке бурое соединение, при действии слабых кислот, папр., азотной, даже при обык­
новенной темп, распадается на нерастворимую двуокись свинца и раствор соли окиси
свинца. При накаливании это соединение выделяет кислород. Это вещество растворяется
в соляной кислоте, образуя желтую жидкость, в которой содержатся РЬСІ 2 и РЬС1 4, по
последнее даже при обыкновенной темп, в скором времени выделяет избыток хлора, и в нем
тогда остается только РЬСІ 2. Чтобы видеть отношение сурика РЬ 3 <) 4 к полуторной окиси
свинца, должно заметить, что они отличаются только лишним количеством окиси свинца,
т.-е. сурик есть основная соль предыдущего соединения.