Page 350 - Основы_химии

342 Д О П О Л Н Е Н И Я К Г Л А В Е X V I I I .

-4-NallO, и такой раствор (Гантч, 1902) после обмыливания уксусноэтиловым эфиром
и после осторожного действия такого количества HCl, чтобы насытить всю щелочь, дает
кислый раствор UelLO», на который можно смотреть или как на германиево-муравьи-
ную кислоту, или как на гидрозоль (коллоидальный раствор) водной закиси германия
GeOHoO.
Вольгелеген (1902) показал, что, прибавляя хлористый германий к серной кислоте,
действующей на цинк, можно- превратить (как As и Sb) германий отчасти в летучий
(газообразный) в о д о р о д и с т ы й г е р м а н и й , выделяющий при накаливании металли­
ческий германий, сходно с мышьяковистым водородом (гл. X I X ) , в виде тонкого зеркаль­
ного просвечивающего слоя, серого — при отражении и красноватого — при просвечивании.
Судя по реакции с серою (происходит при действии света), можно полагать, что состав
газа Gell, и реакция : Gell, + S 4 = GeS 2 + 2H aS.
Сходство Ge с Si доходит до того, что при известных условиях германий дает синее,
ультрамарину подобное, окрашивание, как показал Винклер и как можно было ждать
на основании аналогии германия с кремпием.
Профессор Винклер выразил (Journ. f. pract. Chemie, 1886, В. 34, p. 182 и 183) зна­
чение периодической законности при открытии германия в следующих словах: « ... es kann
keinem Zweifel mehr unterliegen, dass das neue Element nichts Anderes, als das vor fünfzehn
Jahren von Mendelejeff prognosticate E k a s i l i c i u i n ist». «Denn einen schlagenderen Beweis
für die Richtigkeit der Lehre \on der Periodicität der Elemente, als den, welchen die Verkörpe­
rung des bisher hypothetischen «Ekasiliciums» in sich schliesst, kann es kaum geben, und er
bildet in Wahrheit mehr, als die blosse Bestätigung einer kühn aufgestellten Theorie, er be­
deutet eine eminente Erweiterung des chemischen Gesichtfeldes, einen mächtigen Schritt in's
Reich der Erkenntniss».
[482 aj (Дополнение А. E. Ч и ч и б а б и и а.) В виду истощения руды, в которой был
открыт германий, последний долгое время был совершенно недоступен для новых иссле­
дований.
Но в последние годы (1922) были найдены новые источники этого элемента.
А именно, в американской цинковой руде в остатках от приготовления цинка, по иссле­
дованиям Денниса и Папиша, содержится около 0,2% германия. Эти авторы разрабо­
тали способ выделения в виде хлористого германия при помощи перегонки с парами
воды. Позднее (1921) было найдено (Томас и Пу), что в германите, минерале из юго-
западных африканских владений Англии (Теумеб) содержится 5,1% германия и 0,57% гал­
лия. Это позволило американским авторам произвести ряд новых важных исследований
германия и его соединений.
Металлический германий приготовляется восстановлением (небольшими порциями)
двуокиси германия водородом при 540° и сплавлением иод повареиной солью при 980 — 1000°.
Германий плавится при 958°, затвердевает с увеличением объема и имеет уд. в. d =
= 5,35; очень хрупок и имеет твердость = 6,25 (по шкале Моса). Расплавленный, он
застывает в массу, напоминающую вид сплавленной сурьмы, состоящую из длинных кри­
сталлов. Повидимому, существует три и даже более модификаций германия, которые
переходят друг в друга между 116° и 560°.
При 730 J Ge лишь отчасти окисляется кислородом в смесь GeO и Ge0 2 . При более
высоких температурах GeO улетучивается. Сероводород не действует на Ge ниже 200°.
С серой Ge соединяется в GeS s. Нри температурах ниже 90° на германий не действует
вода, а также 50%-и раствор едкого натра, крепкие соляная, азотная и серная
кислоты, последняя, разбавленная равным объемом воды. Разведенная азотная кислота
окисляет германий с поверхности. Легко растворяется Ge в 3%-й перекиси водорода,
превращаясь в Ge0 2 .
С парами иода при 250 — 360° металлический германий образует GeJ 4 и GeJ 2.
кристаллизуется в правильных октаэдрах, плавящихся при 144° в рубипово-красную
GeJ 4
жидкость, возгоняющуюся ниже темп, плавления, нри 440° диссоциирующую на GeJ 2 и J 2 .
С водой и, особенно, с водными щелочами üeJ 4 медленно реагирует. GeJ 2 — желтые кри­
сталлы гексагональной системы.
С бромом Ge энергично соединяется при 220° с образованием GeBr 4 — октаэдры
с темп, плавл. 26°,1, темп., кип. 185°,9. С хлором дает GeCl 4 — бесцветную жидкость
с темп, плавл. — 49°,5, темп. кип. 86°,5. Водой GeCI, и GeBr 4 разлагаются с шипением.
При действии соляной кислоты па сплав германия с магнием получается, анало­
гично кремнию, смесь германистых водородов: GeH 4 (герман), Ge 2 H e (дигерман), Ge 8 ll 8 (три-
герман) и небольшое количество жидкого остатка, содержащего высшие германистые водо-
роды. Дигерман — бесцветная жидкость с темп. кип. 29°, темп, плавл. — 109°, d 10а<, =
= 1,98; тригерман — также жидкость с темп. кип. 110°,5, темп, плавл. —105°,6, rf_ 1 0 5 о в =
= 2,20. На воздухе вещества эти самопроизвольно не воспламеняются, но постепенно изме­
няются, горят ярким пламенем. С водой опи реагируют медленно, давая твердые осадки.
Жидкий дигерман реагирует с 33% раствором NaOH, образуя бесцветный горючий газ.
Водные растворы ие() 2 после выпаривания и нагревания до 225 —1100° дают
вещество, лишь отчасти растворимое в воде. После сплавления при 1100° получается