Page 353 - Основы_химии

483 а — 484] С О Е Д И Н Е Н И Я О Л О В А И С В И Н Ц А . 345

ристоводородной кислоты. Особенно хорошо кристаллизуется и потому более важна для
исследования легче растворимая соль стронция SnSrF,2H 20; она изоморфна с соответствен­
ной солью кремния (и титана); соль магния содержит 6Н 2 0.
Д в у с е р н и с т о е о л о в о SnS 2 образуется в виде желтого осадка, при дей­
ствии сероводорода на кислые растворы оловянной кислоты; оно легко растворимо в сер­
нистом аммонии и в сернистом калии, потому что обладает кислотным характером и обра­
зует тогда тиооловянные соли (см. гл. X X ) . В безводном состоянии оно имеет вид золо­
тисто-желтых, блестящих пластинок, которые можно получить при продолжительном на­
гревании смеси мелкораздробленного олова, серы и нашатыря. В этом состоянии оно
употребляется иногда под названием с у с а л ь н о г о з о л о т а для дешевейшей позолоты
деревянных изделий. При накаливании это вещество теряет понемногу серу и превра­
щается в SnS. Едкие щелочи растворяют его. Соляная кислота не растворяет безводное,
кристаллическое соединение, но осажденное, порошкообразное, при кипячении с крепкою
соляною кислотою, разлагается с отделением сероводорода.
Танатар (1905), кроме гидрата надоловянной окиси Sn 2 H 2 0 7 Спринга, получил
еще высшую степень окисления в виде гидрата надоловянной кислоты HSnO, + 2Н 2 0 из
водной окиси олова и перекиси водорода. Она дает соли, напр., KSn0 4 2Il 2 0 и, очевидно,
отвечает перекиси Sn 2 0 7 .
[483 а] (Дополнение А. Е. Ч и ч и б а б и н а.) Родство олова и свшща с кремнием (и
углеродом), отмеченное периодической системой, проявляется также и в способности этих ме­
таллов давать с водородом газообразные соединения формул Snll, и РЫІ,. Панет, откры­
вший существование висмутистого водорода (Помет, Фюрт, 1919), пашел, что при элек­
тролитическом восстановлении солей олова и свинца с катодами из этих металлов можно
обнаружить образование газообразных водородистых соединений олова и свинца, откла­
дывающих металлические налеты в трубках аппарата Марша (подобно Asll 3 н SblI,), при
чем эти налеты обнаруживают реакции олова и свинца. Позднее (Панет, Таней, Раби­
нович, 1925) удалось получить сгущением газа в жидком воздухе довольно чистый оло-
вяннстый водород, оказавшийся бесцветным газом состава Snll 4 , кипящим при — 52°,
затвердевающим при—148°. На воздухе он лишь медленно разлагается, моментально —
при нагревании до 150°. Газ довольно прочен по отношению к разбавленным кислотам
и щелочам н к растворам солей, легко разрушается крепкими кислотами п щело­
чами, а также растворами HgCl 2 и AgN0 3 . Присутствие в водороде заметных количеств
(более 0,002°/о) Snll 4 обнаруживается красивой окраской пламени (синяя с красной
каймой).
Указание, что SnII 4 может в ничтожных количествах образоваться уже при дей­
ствии кислот на олово, оспаривается Пометом. (Ч.)
1484] Хотя в общежитии, судя по сходству металлов, давно признавалась аналогия
l'b и Sn, но с химической точки зрения она узнана лишь с помощью периодической си­
стемы элементов (доп. 481).
В древнейших первичных породах часто встречаются смешанные руды, содержа­
щие медные соединения и смеси PbS н ZnS. Так как разделение самих металлов трудно,
то делят руды, применяя или отборку, ИЛИ механическое сортирование. В России во
многих местах на Кавказе и в Донецкой области (Нагольчик) найдена такая комби­
нация руд.
Сернистый свинец в присутствии цинка и соляной кислоты вполне восстановляется
в металлический свинец, выделяя начисто всю серу в виде сероводорода, чем иногда
пользуются в технике и в лабораторной практике.
встречается в природе (англезит) в прозрачных и блестящих кристаллах,
PbS0 4
изоморфных с BaS0 4, уд. вес 6,3. Та же соль образуется при смешении серной кислоты
и растворимых ее солей с растворами солей свинца в виде тяжелого белого осадка, почти
нерастворимого в воде и кислотах, но растворяющегося в растворе винпоаммиачной соли
в присутствии избытка аммиака, а также в едком аммиаке, что позволяет легко отличить
эту соль от подобных солей стронция и бария.
Разложение сернистого свинца при накаливании на воздухе по Ганнею (ІІаппау,
1894) идет в действительности гораздо сложнее, чем по равенству: PbS + PbS() 4 = 2Pb +
+ 2S0 2 , а именно часть PbS растворяется в Pb и образует шлак, содержащий PbO, PbS
и PbS0 4 , а с S0 2 у л е т у ч и в а е т с я часть свинца в виде соединения PbS 2 0 2 , которое
происходит и в других случаях, но до сих пор подробнее не расследовано.
Кроме указанішх в тексте способов для извлечения свинца из PbS, смешанного
с горными породами, применяют обжигапие (удаление S в виде S0 2 ) и выплавку в шахт­
ных печах с плавнями, углем и вдуванием воздуха, подобно тому, как получают чугун.
Так как свинец легко восстановляется из своей руды, а самая его руда предста­
вляет уже металлический вид, то пемудрено, что его знали еще в древности, и сведения
о его свойствах были хорошо известны алхимикам, называвшим его Сатурном, откуда это
название перешло в медицину. Оттого называют уксусно-свинцовую соль, имеющую слад­
коватый вкус, сахаром-сатурном; металлический свинец, восстановляемый из раствора
свинцовых солей цинком и имеющий вид ветвистой массы сросшихся кристаллов, назы­
вают с а т у р н о в ы м д е р е в о м и т. п.