Page 356 - Основы_химии

348 Д О П О Л Н Е Н И Я К Г Л А В Е X V I I I . [487 — 488

[487] Для получения с в и н ц о в о к а л и о в о й с о л и Фреми поступал таким обра­
зом: в серебряный тигель помещается чистая двуокись свинца РЬ0 2 и наливается крепкий
раствор чистого едкого кали. Смесь нагревается н из нее по временам отнимается порция
для пробы, которая состоит в растворении небольшим количеством воды и разложении
полученного раствора азотной кислотой. Настает момент, когда от прилития азотной
кислоты выделяется значительное количество нерастворимого осадка РЬ0 2 , тогда в рас­
творе содержится названная соль, и в это время нужно прекратить нагревание п при­
лить небольшое количество воды для того, чтобы растворить образующуюся свинцовока-
лиевую соль. Соль выделяется при охлаждении в довольно больших кристаллах, которые
имеют состав такой же, как и оловяшгокадиевая соль, т.-е. PbO(KO) 231LO. Соль эту (как
и соответствующие соединения Sn и Pt) Беллюччи и Наравано (1905) рассматривают как
комплексную РЬ(()Н)„К„. Щелочной ее раствор по прибавлении раствора РЬО в щелочи
дает осадок Pb(0H) e Pb = Pb 2 0 8 3H 2 O.
Двуокись свинца нередко называют п е р е к и с ь ю с в и н ц а, но такое название
вводит в заблуждение, потому что РЬ0 2 не обладает свойствами настоящих перекисей,
как И 2 0 2 или BaO s и их не дает, а ей свойственны явные кислотные реакции, т.-е. спо­
собность образовать с основаниями настоящие соли. Двуокись свинца есть нормальное,
солеобразное соединение свинца, как Ві 2 0 6 для висмута, Се0 2 для церия, Те() 3 для теллура
и т. п. Все они с HCl дают хлор, а настоящие перекиси тогда образуют 11 20 2. Истинная
перекись свинца, если будет получена, вероятно, представит состав РЬ а 0 6 или, в соеди­
нении с перекисью водорода, Н 2 РЬ 2 0 7 = Н 2 0 2 + РЬ 2 0 6 , судя по примеру" перекисей, отве­
чающих серной, хромовой и другим кислотам, как далее будет рассмотрено.
Для доказательства того, что форма РЬ0 2 или РЬА" 4 есть высшая нормальная форма
соединений свинца, важнее всего заметить, что при действии на хлористый свинец РЬС1 2
цинк-этила, Zn£i*2, можно было бы ожидать образования хлористого цинка ZnCl 2 и ди-этил
свинца PbEt» но в действительности реакция идет иначе. Половина, свинца при этом
выделяется и образуется тетраэтнл свинец Р Ь Й 4 в виде бесцветной жидкости, кипящей
при 200° [Бутлеров, Франкланд, Буктоп {Huckton), Еаіур (Cahours) и др.].' Тип РЬА' 4
выражен не только в VbEt t, РЬС1 4 и РЬ0 2 , но еще н в L'bF 4, полученном Браунером
(гл. X I , дон. 322).
При действии хлора на гидрат окиси свинца получается (Карпелли и Уокер,
Carnelley и (I alker) гидрат (РЬ0 2 ) 8 Н 2 0, он теряет воду при 230°. Безводная двуокись не
изменяется до 280°, а тогда дает РЬ 2 0 8 , которая, теряя вновь кислород около 400°, обра­
зует РЬ 3 () 4 . Сурик около 550° также теряет кислород, образуя РЬО, плавящуюся без
изменения около 600° и постоянную до предела сделанных наблюдений (около 800°).
Лучший способ для приготовления чистой двуокиси свинца состоит в смешении нагре­
того раствора РЬСІ 2 с раствором белильной извести (Ферман). При действии гальвани­
ческого тока свинцовые соли могут давать не только І'Ь() 2 , но и ее соединения, напр.,
I'b(S() 4 )j, которые можно рассматривать как соль надсерной кислоты и РЬО.
[488} Для получения титановых соединений чаще всего употребляют рутил: мелко
измельчив, его сплавляют с значительным количеством кислой сернокалиевой соли, до тех
нор, пока титановая окись, как слабое основание, переходит в раствор. Полученная
масса после охлаждения измельчается, растворяется в холодной воде и осаждается XII 4 HS,
получается черный осадок, который отделяют от жидкости. В этом осадке заключается
(в виде гидрата) и различные сернистые металлы, напр., железо. Осадок промывают
Ті0 2
сперва водою, а потом раствором S0 2 , пока осадок не сделается бесцветным. Это последнее
зависит от того, что сернистое железо, заключающееся в осадке и придающее ему чер­
ный цвет, переходит, при действии сернистой кислоты, в дитионовую соль и растворяется.
Остающийся гидрат окиси титана при этом довольно чист. Для получения титановых
соединений из рутила можно пользоваться также значительною летучестью хлористого
титана, образующегося при сильном прокаливании в сухом хлоре смеси Ті0 2 с углем.
В дестиллате получается х л о р и с т ы й т и т а н ТіС1 4. Он легко очищается, потому что
имеет постоянную температуру кипения 136°. Уд. вес ТІСІ 4 = 1,76; это есть бесцветная
жидкость, дымящая на воздухе и растворяющаяся вполне в воде, если при смешении
избежать нагревания. Если действие ТіСІ 4 на воду будет сопровождаться нагреванием, то
большая часть Ті() 2 выделяется из раствора, переходит в метатитановую кислоту. Такое
разложение кислых растворов титановой кислоты совершается всякий раз, когда они
нагреваются, и особенно легко при употреблении серной кислоты, как и у метаоловянной,
которую титановая напоминает во многих отношениях. Прокаливая гидрат окиси титана,
получают бесцветный порошок ангидрида Ті0 2 ; в этом виде он уже нерастворим ни
в кислотах, ни в щелочах, плавится только в пламени гремучего газа и, подобно кремне­
зему, растворяется при сплавлении со щелочами и их углекислыми солями. Но, как видно
было уже выше, он растворяется также при сплавлении и с значительным избытком
кислой сернокалиевой соли, т.-е. при этом реагирует как слабое основание. Это н соста­
вляет основной характер титановой двуокиси; в пей заметны, хотя еще все-таки очень
слабо развиты, и основные свойства вместе с кислотными. Сплав, полученный из титано­
вого ангидрида и щелочи при обработке водою, отдает ей щелочи, а в остатке полу­
чается труднорастворимая многотитановая соль K 2 Ti0 3 nTiO s . Тот гидрат, который оса-