Page 352 - Основы_химии

344 Д О П О Л Н Е Н И Я К Г Л А В Е х \ ш . [483

показывает, что молекулы Си, Ag, l'b, Sb содержат, как Zn, Hg, Cd, по о д н о м у
а т о м у в м о л е к у л е . Тот же вывод они получили (1890, для Mg, Na, Ni, Au, Pd",
Bi и In. Здесь же следует упомянуть о том, что Рамзай (1889) для той же цели (опре­
деления молекулярного веса металлов на основании пх взаимного растворения) восполь­
зовался изменением упругости паров ртути (гл. Y1I), содержащей различные металлы
в растворе, и нашел также, что названные металлы содержат в молекуле по одному атому.
Действие соляной кислоты .с оловом служит отличным средством для восстановления,
при чем реагирует и водород, ртделяемый" смесью (в момент выделения), и SnCl 3 — оба
как сильные восстановители или раскпслители. Так, напр., этою смесью нитросоеди-
нения переводятся в аммиачные, т.-е. элементы азотной кислоты восстанов.тяются в ам­
миачные.
Для олова известно много летучих соединений, позволяющих установить величину
молекулярного их веса по плотности пара. Сюда относятся, напр., SnCl, и Sn;C s H 3 ), (ки­
пит около 150°). Но В. ЗІейер для пара SnCl a не получил постоянной плотности от темп,
кипения (606°) до 1100°, потому что при этом молекула, повидимому, изменяется от Sn„Cl 4
до SnCl,, так как плотность паров оказалась менее, чем по первой, іі более, чем по второй
формуле, хотя приближается с повышением темп, к последней.
Вебер (1882), осаждая раствор SnCl 2 с помощью Na 2SO a (соль эта, как раскислитель,
препятствует окислению закиси) и растворяя промытый осадок в HNO, при охлаждении,
получил кристаллы а з о т н о к и с л о й с о л и з а к и с и о л о в а Sii(NO,) s 20H 3 O. Этот
кристаллогидрат легко плавится и расплывается. Кроме того легко образуется более
постоянная, безводная основная соль Sn(N() 3) 2SnO. Как слабое основание, закись олова
вообще легко дает основные соли, подобно СпО, РЬО. По той же причине SnA\, легко
дают двойные соли, напр., соль калия SnK 2C'.lJl aO и особенно аммиачную соль Sn(NlI 4 ) 2 Cl 4 H s O,
называемую р о з а - п и н к з а л ь т . Эта двойная соль применяется в красильной практике,
потому что более постоянна, чем SnCl 2. Бромистое и йодистое олово SnBr., н SnJ 3 пред­
ставляют сходство с хлористым во многих отношениях. Из -других солей закиси олова
известна еще соль серной кислоты SnS0 4, образующая кристаллический порошок при
испарении раствора закиси олова с серной кислотой под колоколом воздушного насоса.
Она при накаливании разлагается, оставляя окись олова и выделяя сернистый газ.
SnCl 22H sO с газообразным HCl дает жидкость состава SnCl Л К .1311,0 (уд. вес 2.2, замер­
зает — 27°).
Фре.ми приписывает причину различия разных форм окиси олова полпмерноотп н
считает, что если обыкновенная кислота отвечает SnO„ то мета — Sn 5 O 10 ; вероятнее же
допустить, что обе полимерны, но в различной мере. Оловянная кислота с натром дает
соль состава N"a 2Sn<) 3; та же соль получается и при сплавлении метаоловянной кислоты
с едким натром, а при действии слабого раствора щелочи метаоловянная кислота дает
соль, содержащую Na„SnO,4Sn0 2 (Фреми); впрочем, и оловянная кислота растворяется
в обыкновенной соли Na 2Sn(), (Вебер), так что обе (как и оба вида кремнезема) оловянные
кислоты способны полимеризоваться и, вероятно, различаются только степенью полимер­
ности. Вообще, здесь много сходства с кремнеземом, и Трем получил раствор оловянной
кислоты, диалнзнруя прямо щелочной ее раствор. Главное различие оловянных кислот
состоит в том, что мета-кпслота, растворимая в HCl, дает осадок с 1LS0 4 и С SnCl,,
которые не осаждают обыкновенной кислоты. Виньон (1889) нашел, что при растворении
в K1IO оловянная кислота развивает более тепла, чем метаоловянная. Полимеризацию мно­
гих окислов, напр., ZnO, СаО, В і , 0 3 и др., надо признать уже па основании образования
иолигидратов (ЛО)мН„0, и вообще, вероятно, это явление весьма распространенное, но для
окиси олова ее надо было принять ранее, чем в каких-либо других случаях.
При образовании соединения SnCI 45H 20 происходит столь большое сжатие, что кри­
сталлы эти, хотя заключают воду, тяжелее SnCI 4. Пятиводный кристаллогидрат погло­
щает сухой HCl и дает жидкость уд. веса 1,971, которая нрп О 4 выделяет кристаллы
SnCI 42HC1.16II :iO (отвечает такому же платиновому соединению), плавящиеся при 20° в жид­
кость уд. веса 1,925 (Аноісель). Хлорное олово дает соединение с аммиаком SnCl 44NH 3,
также с синилыюю кислотою, с фосфористым водородом, с пятих.тористым фосфором
SriCl 4PCI 6; с азотистым ангидридом и его хлорангидридом SnCI 4 N 2 0, и Sn('.l 42N( )('.!, хлори­
стыми металлами, напр., K 2SnCl e, (NH 4) 2SnCl e и т. п. Вообще в хлорном олове замечается
чрезвычайно развитая способность к соединениям.
С иодом олово прямо пе соединяется, но если в запаянной трубке нагревать оло­
вянные опилки с раствором иода в сернистом углероде, то образуется SnJ 4 в виде крас­
ных октаэдров, плавящихся при 142° и улетучивающихся при 295°. Особенно интерес иы
для истории ХИМИИ были фтористые соединения олова, потому что они дают ряд двойных
солей, изоморфных с солями кремнефторпстоводородной кислоты SiW 2F„, а это и служило
для утверждения формулы Si0 2 , так как формула SnO a была несомненна. Однако ф т о р-
н о е о л о в о SiiF 4 само по себе в отдельности почти неизвестно, а двойные соединения,
отвечающие ему, образуются весьма легко при действии плавиковой кислоты на щелоч­
ные растворы окиси олова; так, напр., растворяя окись олова в едком кали и прибавляя
потом к раствору плавиковой кислоты, получают кристаллическую соль состава SnK 2 F e ll 2 0.
Баритовая соль SnB,iF,3H 2() трудно растворима, как соответствующая ей соль кремнефто-