Page 345 - Основы_химии

476 — 477] К Р Е М Н Е З Е М И С Т Ы Е С О Е Д И Н Е Н И Я . 337

шимн средствами. Здесь же замечается то, что замечается при растворах u сплавах,
т.-е. при слабых сродствах. Точно также и удельный вес стекла зависит прямо от
удельных весов и количеств тех окислов, которые в него входят. Если для Si0 2 , в пред­
шествующем примере, возьмем уд. весне 2,6, а 2,2, то объем SK) 2 = 27,3, а тогда сумма
объемов = 224, т.-е. более, чем для ортоклаза.
476] Легко можно представить себе, и действительность это подтверждает, что
г
в сложном кремнеземистом соединении, содержащем, напр., натрий и кальции, может
быть весь натрий заменен калием и в т о ж е в р е м я весь кальций заменен магнием,
потому что тогда от замены натрия калием произойдет изменение в природе вещества,
противоположное тому, которое произойдет от замены кальция магнием. Го увеличение
в весе, то уменьшение плотности, то возрастание в химической энергии, которое будет
сопровождать замену Na — К, так сказать, вознаградится в обратную сторону заме­
ною Ca - Mg, потому что и по весу, u по свойствам сумма Na •-(- Ca очень " близка
к сумме К-j-Mg. Пироксен ИЛИ авгит может быть взят как пример: его состав может
быть представлен формулою CaMgSi 2 0„, т.-е. он есть бисиликат. Он очень сходен во
многих отношениях с другим минералом, называемым ЛИТИНИСТЫМ сподуменом (оба одно-
клнномерной системы). Этот последний имеет состав L.î e Al s Si ls 0 4B . Если привести формулы
обоих минералов к одинаковому содержанию кремнезема, то увидим, что литинистый
сподумен (Li 3 O) e (Al 3 O 3 ) 8 30Si( )о, авгит (CaO)i 5 (MgO) 15 30Si() 2 , т.-е. все их различие состоит
в том, что сумма магнезии и извести (MgO) 1 6 + (СаО) 1 5 заменилась суммою окиси лития и
глинозема (L"i 20)„ + (.M ä O,) 8 , а такие суммы близки между собою в химическом отношении,
потому что магний и кальций, как по формам окисления, так и но своей энергии (как
основания), во всех отношениях занимают середину между литием н алюминием, и потому
сумма первых может замениться суммою вторых. Если считать состав сподумена, как часто
принимают, Li.,OAI 2 O s 4Si0 2 , то соответственная формула авгита будет (CàO) 2 (MeO) 2 4Si0 2 ,
а тогда даже содержание кислорода в сумме Li 2 OAL0 3 будет то же, как (CaO) 2(MgO) 2.
Замечу для ясности, что Li из I , AI из I I I группы, а Ca и Mg из промежуточной I ; Li,
I
как и Ca. из четных рядов, Mg и AI из нечетных. Приводимое здесь представление о
замещениях, отвечающих сходственным соединениям (Д. Менделеев, 1856), находит много
подтверждений. Для примера привожу еще турмалин. На основании множества ана­
лизов турмалина, Люльфинг (188М) высказал, что все его видоизменения содержат
изоморфную смесь щелочного и магнезиального турмалина; в состав первого входит
12Si0 2 3B 2 Ö s 8Al 2 0 3 2Na 2 04H 2 0, а второго 12Si() 2 3B a 0 3 5AI 2 0 3 12MgO3H 2 0. Отсюда видно, что
первый отличается содержанием 3Al 2 0 3 2Na 2 011 2 0, а во втором эта сумма окислов за­
меняется l2MgO, в которых столько же кислорода, как и в комплексе из более резкого
основания 2Ха 2 0 и менее основных ЗА1 2 0, и 1І 2 0, т.-е. отношение здесь совершенно таково
же, как между авгитом н сподуменом.
477] Относительно кремнеземистых соединений разных окислов должно заметить,
г
что только щ е л о ч н ы е с о л н известны в растворимом виде, все прочие существуют
только в нерастворимой форме, так что раствор щелочных соединений кремнезема иди
растворимое стекло производит осадок в растворе солей большинства других металлов, и
в этом осадке содержатся кремнеземистые соединения других оснований. Наибольшее
количество студенистого кремневого гидрата, растворяющееся в едком кали, отвечает
образованию соединения 2K 2 09Si()„. Но это соединение при охлаждении раствора отчасти
разлагается, осаждая водный кремнезем. Растворы, содержащие меньшее количество
кремнезема, сохраняются неопределенно долгое время, не разлагаясь, н кремнезем пз
растворов не выделяют, но такие соединения очень трудно кристаллизуются. Впрочем,
для натрия получен кристаллический двуспликат (с водою) состава Xa 2 OSi0 2 , т.-е. от­
вечающий соде. При сплавлении 3,5 ч. прокаленной соды с 2 ч. кремнезема выделяется
вся угольная кислота соды и получается такая же растворимая кремневонатровая соль.
[Ср. ст]). 334, прпм. (Г)]. Если взять меньше кремнезема, то часть соды останется пераз-
ложепною; однако, тогда может быть получено вещество, отвечающее нормальному гидрату
состава Si(ONa),. В нем находится наибольшее количество окиси натрия, могущее со­
единяться с кремнеземом при сплавлении. Это есть моносиликат натрия (Na 2 0) 2 Si() 2 .
Растворы -щелочных земель, прн кипячении с гидратом кремнезема, дают водные
кремнеземные соединения, и при этом, как и для щелочей, пределом служит образование
днусиликатов /{0SiO 2 . Uopduc и Кантер (1904), кипятя по 4 часа растворы щелочных
земель с особо приготовленным осадком Si() 2 ll 2 0, получили в осадке соединения моле­
кулы (пая) Si0 2 почти с одной молекулой ВаО и с ѵ/ ь ч. воды, или почти с */» моле­
кулы SrO и /в молекулами 1І 2 0, пли (около) с /, СаО -f- 1'Д "аО. Можно думать, что
2
4
при стронциане и извести, как основаниях менее резких, чем барит, в 4 часа, реакция
еще не дошла до конца ИЛИ предела ÄOSiO s .
Углеизвестковая соль и вообще углекислые солн щелочных земель нрн накалива­
нии с кремнеземом также выделяют угольную кислоту и при некоторых отношениях
дают даже довольно легкоплавкие сплавы". Известь образует легкоплавкий сплав к р е м н е -
и з в е с т к о в о й с о л и , CaOSiO, п 2Ca()SiO s. При большем содержании кремне­
зема сплавы становятся очень тугоплавкими. Магнезиальные сплавы тугоплавче извест­
ковых.
Менделеев. Основы химии, т. II.