Page 343 - Основы_химии
P. 343

473  —  474]              Г И Д Р А Т Ы  К Р Е М Н Е З Е М А .        335

       (см.  доп.  467).  При  последовательном  нагревании  мало-по-малу  выделяет  воду  и при  этом
       дает  разные  степени  соединения  с  нею.  Существование  таких  степеней  соединения,  имею­
       щих  состав  Sill 2 0 8 nSi0 2 , или  вообще  nSi0 2 mlI 2 0,  где  m  <  п,  необходимо  допустить,  потому
       что  известны  самые  разнообразные  степени  соединения  кремнезема  с  основаниями.  Ги­
       драт  кремнезема,  высушенный  не  выше  30°,  представляет  состав  близкий  к  H 4 Si 8 0 8  =
       =  (H 2 Si0 3 ) 2 Si0 2 ;  высушенный  при  60°,  оп  содержит  еще  более  кремнезема,  т.-е.  теряет
       еще  "более  воды,  при  высушивании  до  100°  получается  гидрат  еостава  SiH 2 0 3 2Si0 2  и
       при  250°  получен  гидрат  близкий  по  составу  к  SiH 2 0 8 8Si0 2 .  Предшествующие  данные
       указывают  сложность  молекулы  безводного  кремнезема.  Убыль  воды  доходит  в  природных
       гидратах  совершенно  последовательно  и,  так  сказать,  незаметно  до того, что  п  несравненно-
       более  m,  а  когда  отношение  станет  очень  велико,  получается  безводный  кремнезем  в  двух
       видах:  2,6  или  2,2.  Состав  (SiO 2 )i 0 H 2 O  соответствует  еще  содержанию  2,9%  воды;  в  при­
       родных  гидратах  часто  еще  менее  воды.  Так,  известны  опалы,  содержащие  не  более  1%
       воды,  тогда  как  в  других  7  и  даже  10%  воды.  Так  как  искусственно  полученный  сту­
       денистый  гидрат  кремнезема  при  высыхании  имеет  вид  и  многие  свойства  природных
       опалов  и  так  как  этот  гидрат  также  последовательно  и легко  теряет  воду,  то нет  никакого
       сомнения,  что  переход  ( S i ö 2 ) n ( H 2 0 ) m  в  безводный  кремнезем,  аморфный  и  кристаллический
       совершается  постепенно.  Это  может  быть  только  при  значительной  величине  n,  а  потому
       в  гидратах  несомненно  молекула  кремнезема  усложпена,  а  потому  и  в  безводном  кремне­
       земе  уд.  веса  2,2  и  2,6  находится  не  SiO„,  а  сложная  молекула  Si n 0 2 № ,  т.-е.  строение
       кремнезема  есть  полимерное,  сложное,  а  не  простое,  выражаемое  формулою  Si0 2 ,  как  и
       принято  мною  для  объяснения  отношений  между  кремнеземом  и  углеродом.
            [473]  Присутствие  избытка  кислоты  при  получении  растворимого  кремнезема  благо­
       приятствует  удержанию  кремнезема  в  растворе,  потому  что  студень  кремнезема,  получен­
       ный  вышеописанным  способом,  растворим  лучше  в  воде, содержащей  кислоту,  чем  в  чистой
       воде.  Это,  повидимому,  указывает  даже  на  слабую  способность  кремнезема  соединяться
       с  кислотами,  и  можно  даже  было  бы  думать,  что  в  подобных  растворах  гидрат  кремне­
       зема  содержится  в  соединении  с  избытком  кислоты,  еслп  бы  Грем  не  получил  раствори­
       мый  кремнезем,  совершенно  свободный  от  кислот,  и  если  бы  в  природе  не  являлись
       подобные  же  растворы  кремпезема,  не  содержащие  каких-либо  кислот.  Во  всяком  случае,
       можно  получить  при  посредстве  разбавленного  водою  растворимого  стекла  довольно  крепкий
       раствор,  содержащий  свободный  кремнезем  или  кремнекислоту.  Для  получения  раствора
       в  диализатор  (доп.  49)  вливают  раствор  растворимого  стекла,  смешанный  с  HCl в  избытке,
       а  в  наружный  сосуд  вливают  воду,  которую  (напр.,  через  кран,  из  водопровода)  возоб­
       новляют.  Она-то  и  уносит  NaCI  и  HCl, в  диализаторе  остается  гидрозоль, иордис  (Е.  Jor-
       dis,  1905)  полагает,  что  гидрозоль  кремнезема  содержит  в  составе  подмеси,  потому  что
       его  невозможно  получить  в  чистом  виде,  всегда,  сколько  бы  ни  длился  диализ,  остается
       с  ним  некоторое  количество  щелочи  или  кислоты.  Но  так  как  коллоиды, хотя  и  медленно,
       все  же  диффундируют,  то  уже  по  сущности  дела  должно  ждать  при  диализе  остатков
       подмесей  (кристаллоидов)  вместе  с  массою  гидрозоля.  Гидрогель  кремневого  гидрата
       также  очень  упорно  удерживает  следы  щелочей  и  солей.  Однако,  с  другой  стороны,
       можно  допустить,  что  молекулярный  состав  всех  коллоидов  очень  сложен  и  может  вклю­
       чать  в  себе  некоторое  количество  разнообразных  веществ,  как  видно  в  белковых  и  ком­
       плексных  соединениях.  Гидрозоль  кремнезема  не  свертывается  от  спирта,  глицерина  и
       тому  подобных  органических  веществ,  но  соли  Cs,  Hb,  К,  Na,  NH 4 ,  Ва, Sr  и Ca  свертывают
       кремнезем,  как  опи  делают это и с большинством  коллоидных  гидрозолей;  притом, чем энер­
       гичнее  основные  свойства  металла,  тем  свертывание  совершается  скорее  (Паппада,  1904)
             [474]  Переход  гидрозолей  в  гидрогели  и  обратно  совершается  и в растениях,  напр.,
       когда  растение  скопляет  для  следующего  года  в  своих  отложениях,  почках,  корнях
       и т.  п. (напр.,  картофель  в  своих  шишках)  запас  материалов,  то  растворы  из  листьев  и
       стеблей  проникают  в  корни  и  другие  части  в  виде  гидрозолей,  а  здесь  переходят  в  ги­
       дрогели,  в нерастворимую  форму, трудно  измепчивую  и  сохраняющуюся  легко  до  времени
        развития,  напр.,  до  следующей  весны,  когда, спова  превращаясь  в  гидрозоли,  нераство­
        римое  вещество  вступает  вновь  в  соки  и  служит  материалом  для  развития  гидрогеля,
        находящегося  в  листьях  и  других  частях  растений.
             Со  стороны  химического  состава,  коллоиды  представляют  большую  сложность,  т.-е.
        большой  вес  молекулы  и  большой  молекулярный  объем,  отчего  и  не  проникают  через  пе­
        репонки  и  легко  (от  сложности  и  полимерности)  подвергаются  изменениям  в  физических
        и  химических  свойствах;  опи  все  не  обладают  резкостью  химической  энергии,  а  именно,
        чаще  всего  суть  слабые  кислоты,  если  относятся  к разряду  окислов  или гидратов,  каковы,
        напр.,  гидраты  молибденовой  и  вольфрамовой  кислот  (гл.  X X I ) .  Но  к  числу  веществ,
        могущих,  как  коллоиды,  переходить  в  водные  растворы  и  из  них  легко  выделяться,
        а  также  являться  в  нерастворимом  виде,  ныне  должно  причислить  кроме  того  и  разно­
        образные  другие  вещества,  между  которыми  особый  интерес  представляют  растворимые
        серебро  и  золото  (гл.  X X I V )  и  другие  металлы,  а  потому  ныне  должно  считать,  что спо­
        собность  образовать  коллоидные  растворы  не  ограничивается  определенным  кругом  со­
        единений,  а  представляет  если  не  общее,  то  весьма  широко  распространенное  явление.
        Можно  думать,  что  коллоиды  составляют  свего  рода  переходную  форму  между  жидким
   338   339   340   341   342   343   344   345   346   347   348