Page 338 - Основы_химии

330 Д О П О Л Н Е Н И Я К Г Л А В Е X V I I I . [467-

обыкповенному хлороформу (Л1С1 8. Эта смесь легко разлагается перегонкою, потому что хло­
ристый кремний кипит при 57°, а кремнехлороформ при 33° [470а]. Образование его понятно,
потому что: Si + ЗНС1 = Н 2 + SiHCI 3. Это есть бесцветная воспламеняющаяся жидкость
уд. веса 1,6. SillCl 3 составляет переход от SiII 4 к SiCI, и может быть получен из SiH 4 при
действии на него хлора и SbCI 5; переходит в SiCI 4 также при действии хлора. Гаттерман
получил SiHClj, накаливая около 470 в струе хлора (с HCl) массу, получающуюся после
действия (см. доп. 415) Mg на Si0 2 . Действуя кремнехлороформом на безводный спирт,
Фридель и Ладенбург получили эфирное вещество состава SiH(0C 2 H 6 ) 8 . Этот эфир кипит
при 136° и при действии натрия выделяет кремпеводород и образует обыкновенный или
нормальный (орто) эфир кремнезема Si(OC 2 H 6 ) 4 , по уравнению: 4SiH(OC 2H 6) s = SiH 4 +
(натрий, повидимому, остается без действия), что совершенно подобно раз­
-4- 3Si(OC 2 H 6 ) 4
ложению низших степеней окисления фосфора с выделением фосфористого водорода.
Если обозначить через Et группу С 2 Н 6 , заключающуюся в эфирах кремния, то паралле­
лизм выйдет весьма совершенный, а именно:
4РОН(011) 2 = РН, + ЗРО(ОН) 3 ;
= SiII 4 + 3Si(0£ï) 4 .
4SiIl(OR) 8
Кремнефтороформ SiIIF a получен при действии SiHCI, на SnF 4 или TiF 4 в виде газа,
способного гореть и сжижающегося в жидкость, кипящую при — 80°, при нагревании
легко разлагающегося с образованием Si, SiF 4 и Н 2 ^Руфф и Альберт (0. Ruff и
С. Albert), 1905J.
[467] Для получения SiCl 4 аморфный SiO a смешивают с крахмалом, сушат и потом
смесь обугливают, накаливая в закрытом тигле, через что получается тесная смесь Si0 2
с углем. В доп. 305 видно, что элементы, подобные Si, отделяют больше тепла с .0, чем
с (Л, а потому кислородные их соединения прямо не разлагаются хлором, а это дости­
гается при содействии угля, сродство которого к кислороду присовокупляет свое дей­
ствие. Накаленная в струе хлора при 300 масса, получающаяся при действии Mg
на Si0 2 , легко образует ЬіСІ 4 (Гаттерман), при чем происходят сверх того два других
соединения, отвечающие SiCl 4, а именно: Si 2 Cl 8 , кипящий при 145°, застывающий при—1°,
полученный Троостом и Фриделем, и Si 8 Cl 8 , кипящий около 212°. Вещества эти, отвечая
соответственным соединениям углерода (С 2Н„ и С 3 Н 8 ), действуют на воду, образуя соот­
ветственные кислоты, напр., Si 2CI„ + 4Н 2 0 = (Si0 2 H) 2 + 6НС1 дает аналог щавелевой
кислоты (С0 2 11) 2 . Вещество это нерастворимо в воде, разлагается от трения и нагревания
со взрывом и должно быть названо к р е м н е щ а в е л е в о ю к и с л о т о ю Si 2 H 2 0 4
(см. дои. 470).
Хлористый кремний оказывает действие и на спирт, при чем замечается очень
характерное явление: в момент прпливания хлористого кремния к безводному спирту
развивается тепло, вследствие реакции двойного разложения, но тотчас затем происходит
сильное охлаждение, зависящее от развития огромного количества хлористоводородного
газа, т.-е. происходит при этом поглощение тепла от газообразования HCl. Это очень
поучительный пример в том отношении, что здесь временем разделены между собою два
единовременно развивающихся процесса: химический и физический; последний процесс
сказывается в виде ясного понижения температуры. Во множестве других случаев оба
процесса идут единовременно, и мы ощущаем только разность тепла, выделяемого п погло­
щаемого. Действуя на спирт, хлористый кремний дает к р е м н е в ы й э ф и р : SiCl 4 +
-4- 4ilOC a II 8 = 41ICI -4- 81(0(^115),. Это вещество кипит при 160°, имеет удельный вес 0,94.
Кроме этого эфира, при действиии хлористого кремния на безводный спирт образуется
еще и другой эфир, а именно перегоняющийся выше 300°; удельный вес его 1,08; он
имеет состав Si0(0C 2 H 6 ) 2 . Это чрезвычайно важно в том отношении, что и этот эфир есть
тело летучее и отвечает тому же самому кремнезему Si0 2 , а именно, первый эфир отве­
чает гидрату Si(0H) 4 , а второй —гидрату Si()(0H) 2 . Как есть возможность судить по солям
о гидратах, так точно и еще с большим правом это можно делать с эфнрами. Состав
эфира соответствует составу кислоты, в которой водород замещен углеводородным остат­
ком спирта, напр., С 211 5. А потому можно с уверенностью утверждать, что существуют
по крайней мере два вышеупомянутые гидрата кремнезема. А в том, что эти эфиры
действительно соответствуют кремневым гидратам, убеждает сама действительность, потому
что эти эфиры водой разлагаются, во влажном воздухе они дают спирт и соответственный
гидрат, но, впрочем, гидрат, получающийся в остатке, всегда соответствует только второму
эфиру, т.-е. имеет состав SiO(OH),: это форма, отвечающая углекислоте.в ее обыкновен­
ных солях. Такой гидрат кремнезема остается в виде стеклообразной массы при сохра­
нении на воздухе кремневых эфиров, потому что влажность воздуха уже действует на
эти эфиры. Уд. вес этого гидрата 1,77. Мокулярный объем этого гидрата ( = 44) почти равен
сумме молекулярных объемов воды (18) -4- аморфного кремнезема (60/2,2 = 27,3).
Б р о м и с т ы й к р е м н и й SiBr 4, также как и кремнебромоформ SillBr 8 , предста­
вляют вещества, чрезвычайно сходные по реакциям с хлористыми соединениями, и полу­
чаются они как последние. Кремнеиодоформ SilU 3 КИПИТ ОКОЛО 220°, имеет удельный
вес 3,4, реагирует как и кремнехлороформ и происходит вместе с йодистым кремнием SiJ 4