Page 333 - Основы_химии
P. 333
4621 Э Л Е М Е Н Т Ы Р Е Д К И Х З Е М Е Л Ь . 325
зительно из '/» ? г и V» ^d, долго считали за элемент дидим, пока Ауэр (1885) не разбил
ее на две составные части. Известны лишь немногие чистые соединения неодима. Метал
лический неодим был получен в виде серого металла действием тока на NdCl 3 , уд. вес
6,96, плавится при 840°. С водородом прямо дает Ndll a индигового цвета, с азотом обра
зуется черный NdN. Неодим образует три окиси, из которых только низшая окись Nd,0,
дает соли, а) О к и с ь Nd a 0 8 бледно-голубого цвета, получается при прокаливании щаве
левокислой соли. Она легко растворяется в кислотах и дает соли, красиво окрашенные
в красновато-лиловый или рубиново-красный цвета, спектр поглощения которых имеет
более 20 полос. Хлористый неодим NdCl 3 , получаемый при прокаливании гидрата в струе
HCl, представляет розовую кристаллическую массу. Из растворов кристаллизуется гидрат
NdCI,6H a O в расплывающихся кристаллах. Nd 8 S 8 (получается как Pr s S 8 ) оливкового цвета.
С е р н о к и с л а я соль довольно легко растворяется в холодной (как лед) воде и из рас
твора кристаллизуется гидрат Nd a (S0 4 ) 8 8H a 0 в рубиново-красных одноклиномерных кри
сталлах, изоморфных с кристаллами сернокислых солей Y, Pr, Sm, Tb, Er и УЬ. С К,Ь0 4
и Na a S0 4 она образует трудно растворимые двойные соли. С избытком серной кислоты
дает к и с л у ю соль Nd 2 (S0 4 ) 3 3H 2 S0 4 или Nd(HS0 4 ) 8 , в виде розовых, блестящих, как
шелк, игл. А з о т н о к и с л а я с о л ь Nd(N0 3 ),6H 2 0 дает с NH 4 N0, двойную соль:
Nd(N0,) 8 2NH 4 N0„4H 2 0, которая в воде растворяется легче, нежели соответствующая ей
соль празеодима, и расплывается легче, чем соответствующие соли La и Рг. К а р б и д
н е о д и м а NdC 2 дает желтые гексагональные пластинки. При разложении водою он обра
зует те же углеводороды, что PrC 2. Ь) Д в у о к и с ь NdO a образуется в виде светло-
коричневого норошка при нагревании щавелево- или азотнокислой соли в кислороде. Она
не образует солей и с кислотами освобождает кислород, образуя соли NdA',. с) П е р е
к и с ь Nd 2 0 6 получается в виде гидрата при действии на растворы солей неодима пере
киси водорода и щелочей. Она (как Рг) дает особую основную соль уксусной кислоты
и перекиси водорода (Браунер).
С а м а р и й . Sm = 150,34. Соединения открытого Лекоком в 1879' году самария
были хорошо очищены от соединений европия в 1904 г. французскими химиками Урба
ном и Лакомбом. Металл получен Мутманом (1903), но с трудом (потому что очень туго
плавок), электролизом расплавленной смеси SmCl 3 с ВаС1 а. Цвет металла светло-серый,
между Ag и Fe. Твердость и хрупкость как у стали, уд. вес 7,7—7,8, плавится 1300 —
1400°, на воздухе скоро окисляется; о к и с ь Sm 2 0 3 белого цвета, уд. вес = 8,35; она
образует желтые, как топаз, соли, растворы которых дают характерный спектр поглощения.
Хлористый самарий SmCl,6H sO легко расплывается, сернокислая соль Sm,(S0 4 )„ предста
вляет желтовато-белый порошок, гидрат ее кристаллизуется в виде Sm a (S0 4 ),8H a 0. С K 2 S0 4
и Na 2 S0 4 она образует трудно растворимые двойные * соли. К и с л а я с е р н о к и с л а я
с о л ь Sm(HS0 4 ), образует золотисто-желтые иглы. А з о т н о к и с л а я соль: hm(N0 8 ) 8 6H a 0.
Клеве получил ряд других солей самария, как, напр., 2SmCI 82PtCI 421H 20, Sm[Pt 8 (CN),]18H 2 0—
желтые призмы с синим отблеском и т.д. К а р б и д SmC s образует гексагональные про
зрачные желтые кристаллы, которые разлагаются водою, при чем выделяется смесь угле
водородов, богатая ацетиленом. Окись самария более слабое основание, нежели Nd s 0 8 .
Е в р о п и й . Еи = 151,79 представляет член ряда гадолинитовых металлов. Ука
зание на него дали Врукс и Лекок де-Буабодран. Соли этого элемента были получены
Демарсэ из прежнего самария путем кристаллизования азотнокислых солей из концен
трированной азотной кислоты, равно как и из двойных солей 2A(N0 3 ) 8 3Mg(N0 8 ) a *24H a O.
В 1904 г. Урбэн и Лакомо извлекли европий из монацитовых песков (где его окиси
только 2/100000) на основании изоморфизма двойной магнезиальной его соли с такою же
солью висмута. Кристаллизацией можно было произвести полное очищение. Окись европия
белого цвета со слабым розовым отливом. Растворы солей спектра поглощения не
Е и а 0 8
показывают, и искровой спектр хлористого европия своеобразен.
Г а д о л и н и й . Gd = 157,23 был открыт Мариньяком в 1880 году, как Ya. Для
отделения его особенно удобно пользоваться, на ряду с другими методами фракциониро
вания, растворимостью его азотнокислой соли в концентрированной азотной кислоте. Урбэн
в 1894 г. хорошо очистил гадолиний в виде азотнокислой двойной соли с Ni, потому что
она оказалась растворимою в азотной кислоте уд. веса 1,3. Гадолиний образует лишь
одну окись Gd 2 0 8 . Это белый легко растворимый в кислотах порошок, уд. вес = 7,41,
объем — 49. Соли вида GdA 8 бесцветны и дают спектр поглощения в ультрафиолетовой
части спектра. Бенедикс исследовал GdCl 86H aO, GdBr 8 6H a O, Gd(NO,) 8 с б /* и 5Н,0.
1
Двойная азотнокислая соль с NH 4 N0 8 образует, как и элементы иттриевой группы, расплы
вающиеся иглы. С е р н о к и с л а я с о л ь : Gd 2 (S0 4 ) 8 .8Il a O изоморфна с Y' 2 (S0 4 ) 8 8H 2 0 и
дает при нагревании до 130° безводную соль Gdj(S() 4 ) 3 . Двойная сернокислая соль с K 2 S0 4
растворяется в растворе K 2 S0 4 . Кроме того известны GdCl 8 PtCI 4 10H 2 0, красновато-зеленая
2Gd(CN 8)3Pt(CN) s18H aO и щ а в е л е в о к и с л а я с о л ь Gdj(C s 0 4 ) 8 10H 2 0.
Т е р б и й . Т Ь = 159,2 (Урбэн). По исследованиям Мозандера, Делафонтена,
Мариньяка, Роско, Лекока де-Буабодран, Клеве и др. существует земля, которая,
будучи получена при умеренном прокаливании щавелевокислой соли, окрашивается от
присутствия высшей окиси в темно-оранжевый (по Демарсэ, красновато-бурый) цвет, при
восстановлении же водородом теряет эту окраску и белеет. Она образует бесцветные слои,