Page 333 - Основы_химии
P. 333

4621                 Э Л Е М Е Н Т Ы  Р Е Д К И Х  З Е М Е Л Ь .      325

       зительно  из  '/»  ?  г  и  V»  ^d,  долго  считали  за  элемент  дидим,  пока  Ауэр  (1885)  не  разбил
       ее  на  две  составные  части.  Известны  лишь  немногие  чистые  соединения  неодима.  Метал­
       лический  неодим  был  получен  в  виде  серого  металла  действием  тока  на  NdCl 3 ,  уд.  вес
       6,96,  плавится  при  840°.  С  водородом  прямо  дает  Ndll a  индигового  цвета,  с  азотом  обра­
       зуется  черный  NdN.  Неодим  образует  три  окиси,  из  которых  только  низшая  окись  Nd,0,
       дает  соли,  а)  О к и с ь  Nd a 0 8  бледно-голубого  цвета,  получается  при  прокаливании  щаве­
       левокислой  соли.  Она  легко  растворяется  в  кислотах  и  дает  соли,  красиво  окрашенные
       в  красновато-лиловый  или  рубиново-красный  цвета,  спектр  поглощения  которых  имеет
       более  20  полос.  Хлористый  неодим  NdCl 3 ,  получаемый  при  прокаливании  гидрата  в  струе
       HCl,  представляет  розовую  кристаллическую  массу.  Из  растворов  кристаллизуется  гидрат
       NdCI,6H a O  в  расплывающихся  кристаллах.  Nd 8 S 8  (получается  как  Pr s S 8 )  оливкового  цвета.
       С е р н о к и с л а я  соль  довольно  легко  растворяется  в  холодной  (как  лед)  воде  и  из  рас­
       твора  кристаллизуется  гидрат  Nd a (S0 4 ) 8 8H a 0  в  рубиново-красных  одноклиномерных  кри­
       сталлах,  изоморфных  с  кристаллами  сернокислых  солей  Y,  Pr,  Sm,  Tb,  Er  и  УЬ.  С  К,Ь0 4
       и  Na a S0 4  она  образует  трудно  растворимые  двойные  соли.  С  избытком  серной  кислоты
       дает  к и с л у ю  соль  Nd 2 (S0 4 ) 3 3H 2 S0 4  или  Nd(HS0 4 ) 8 ,  в  виде  розовых,  блестящих,  как
       шелк,  игл.  А з о т н о к и с л а я  с о л ь  Nd(N0 3 ),6H 2 0  дает  с  NH 4 N0,  двойную  соль:
       Nd(N0,) 8 2NH 4 N0„4H 2 0,  которая  в  воде  растворяется  легче,  нежели  соответствующая  ей
       соль  празеодима,  и  расплывается  легче,  чем  соответствующие  соли  La  и  Рг.  К а р б и д
       н е о д и м а  NdC 2  дает  желтые  гексагональные  пластинки.  При  разложении  водою  он  обра­
       зует  те  же  углеводороды,  что  PrC 2.  Ь)  Д в у о к и с ь  NdO a  образуется  в  виде  светло-
       коричневого  норошка  при  нагревании  щавелево-  или  азотнокислой  соли  в  кислороде.  Она
       не  образует  солей  и  с  кислотами  освобождает  кислород,  образуя  соли  NdA',.  с)  П е р е ­
       к и с ь  Nd 2 0 6  получается  в  виде  гидрата  при  действии  на  растворы  солей  неодима  пере­
       киси  водорода  и  щелочей.  Она  (как  Рг)  дает  особую  основную  соль  уксусной  кислоты
       и  перекиси  водорода  (Браунер).
            С а м а р и й .  Sm  =  150,34.  Соединения  открытого  Лекоком  в  1879'  году  самария
       были  хорошо  очищены  от  соединений  европия  в  1904  г.  французскими  химиками  Урба­
       ном  и Лакомбом.  Металл  получен  Мутманом  (1903), но  с трудом  (потому  что  очень  туго­
       плавок),  электролизом  расплавленной  смеси  SmCl 3  с  ВаС1 а.  Цвет  металла  светло-серый,
       между  Ag  и  Fe.  Твердость  и  хрупкость  как  у  стали,  уд.  вес  7,7—7,8,  плавится  1300  —
       1400°,  на  воздухе  скоро  окисляется;  о к и с ь  Sm 2 0 3  белого  цвета,  уд.  вес =  8,35;  она
       образует  желтые,  как  топаз,  соли, растворы  которых  дают  характерный  спектр  поглощения.
       Хлористый  самарий  SmCl,6H sO  легко  расплывается,  сернокислая  соль  Sm,(S0 4 )„  предста­
       вляет  желтовато-белый  порошок,  гидрат  ее  кристаллизуется  в виде Sm a (S0 4 ),8H a 0.  С K 2 S0 4
       и  Na 2 S0 4  она  образует  трудно  растворимые  двойные  * соли.  К и с л а я  с е р н о к и с л а я
       с о л ь  Sm(HS0 4 ),  образует  золотисто-желтые иглы.  А з о т н о к и с л а я  соль:  hm(N0 8 ) 8 6H a 0.
       Клеве  получил ряд других  солей  самария, как, напр., 2SmCI 82PtCI 421H 20, Sm[Pt 8 (CN),]18H 2 0—
       желтые  призмы  с  синим  отблеском  и  т.д.  К а р б и д  SmC s  образует  гексагональные  про­
       зрачные  желтые  кристаллы,  которые  разлагаются  водою,  при  чем выделяется  смесь  угле­
       водородов,  богатая  ацетиленом.  Окись  самария  более  слабое  основание,  нежели  Nd s 0 8 .
            Е в р о п и й .  Еи =  151,79  представляет  член  ряда  гадолинитовых  металлов.  Ука­
      зание  на  него  дали  Врукс  и  Лекок  де-Буабодран.  Соли  этого  элемента  были  получены
      Демарсэ  из  прежнего  самария  путем  кристаллизования  азотнокислых  солей  из  концен­
      трированной  азотной  кислоты,  равно  как  и  из  двойных  солей  2A(N0 3 ) 8 3Mg(N0 8 ) a *24H a O.
       В  1904  г.  Урбэн  и  Лакомо  извлекли  европий  из  монацитовых  песков  (где  его  окиси
      только  2/100000)  на  основании  изоморфизма  двойной  магнезиальной  его  соли  с  такою  же
       солью  висмута.  Кристаллизацией  можно  было  произвести  полное  очищение.  Окись  европия
            белого  цвета  со  слабым  розовым  отливом.  Растворы  солей  спектра  поглощения  не
       Е и а 0 8
      показывают,  и  искровой  спектр  хлористого  европия  своеобразен.
            Г а д о л и н и й .  Gd  =  157,23  был  открыт  Мариньяком  в  1880  году,  как  Ya.  Для
      отделения  его  особенно  удобно  пользоваться,  на  ряду  с  другими  методами  фракциониро­
       вания,  растворимостью  его  азотнокислой  соли  в  концентрированной  азотной  кислоте.  Урбэн
      в  1894  г.  хорошо  очистил  гадолиний  в  виде  азотнокислой  двойной  соли  с  Ni,  потому  что
      она  оказалась  растворимою  в  азотной  кислоте  уд.  веса  1,3.  Гадолиний  образует  лишь
       одну  окись  Gd 2 0 8 .  Это  белый  легко  растворимый  в  кислотах  порошок,  уд.  вес =  7,41,
       объем — 49.  Соли  вида  GdA 8  бесцветны  и  дают  спектр  поглощения  в  ультрафиолетовой
       части  спектра.  Бенедикс  исследовал  GdCl 86H aO,  GdBr 8 6H a O,  Gd(NO,) 8  с  б /*  и  5Н,0.
                                                                      1
      Двойная  азотнокислая  соль  с  NH 4 N0 8  образует,  как  и элементы  иттриевой группы,  расплы­
       вающиеся  иглы.  С е р н о к и с л а я  с о л ь :  Gd 2 (S0 4 ) 8 .8Il a O  изоморфна  с  Y' 2 (S0 4 ) 8 8H 2 0  и
      дает  при  нагревании  до  130°  безводную  соль  Gdj(S() 4 ) 3 .  Двойная  сернокислая  соль  с  K 2 S0 4
       растворяется  в  растворе  K 2 S0 4 .  Кроме  того  известны  GdCl 8 PtCI 4 10H 2 0,  красновато-зеленая
      2Gd(CN 8)3Pt(CN) s18H aO  и  щ а в е л е в о к и с л а я  с о л ь  Gdj(C s 0 4 ) 8 10H 2 0.
            Т е р б и й .  Т Ь =  159,2  (Урбэн).  По  исследованиям  Мозандера,  Делафонтена,
      Мариньяка,  Роско,  Лекока  де-Буабодран,  Клеве  и  др.  существует  земля,  которая,
       будучи  получена  при  умеренном  прокаливании  щавелевокислой  соли,  окрашивается  от
       присутствия  высшей  окиси  в темно-оранжевый  (по Демарсэ,  красновато-бурый)  цвет,  при
      восстановлении  же  водородом  теряет  эту  окраску  и  белеет.  Она образует  бесцветные  слои,
   328   329   330   331   332   333   334   335   336   337   338