Page 331 - Основы_химии

462] С О Е Д И Н Е Н И Я Ц Е Р И Я . 323

Карбид LaC s получается при нагревании окиси с углем в электрической печи
Муассапа в виде кристаллической массы, водою разлагаемой, подобно карбиду иттрия.
Спектр искр хлористого лантана очень блестящ, богат линиями и дает возможность узнать
присутствие даже очень небольших количеств лантана.
Ц е р и й . Се = 140,25 (Браунер). Простое тело было получено в металлическом
виде действием натрия на СеСІ,. Мозандер получил его в виде серого порошка, Велер
в виде шариков. Не вполне чистый церий Випклер получил из Се 2 0 4 помощью магния.
Чистый металлический церий был получен Нортоном и Риллебрандом электролизом
расплавленного СеС1 3—в виде металла железно-серого цвета, уд. вес = 6,628, а по Мут-
ману 7,04, плавится при 623°, его можно ковать и прокатывать и в нагретом виде вытя­
гивать в проволоку. В сухом воздухе хорошо сохраняется, в сыром поверхность окис­
ляется, при повышенной температуре сгорает с блеском. Если его царапать напильни­
ком или кремнем, то он дает искры. С галоидами, кислотами и водой вступает в реакции,
как La. При нагревании до 260° металла в струе водорода происходит много дыма и
образуется СеН 4 . Это соедипение при нагревании в пустоте распадается на металл и
водород. При накаливании церия в азоте до 850° происходит с отделением сильного
света CeN. Этот пример прямого горения в азоте указан Мутманом и Крафтом.
Церий образует, как указано выше, два основных окисла и одну перекись. Се 8 0 8 более
сильное основание, нежели Се0 2 или Се„0 4 .
a) С о е д и н е н и я т и п а СеХ 8 . Низшая окись Се 2 0, в свободном состоянии досто­
верно неизвестна, но при осаждении растворов ИХ, едким кали или натром получается
гидрат Се(ОН) 8 в виде белого объемистого осадка, который, окисляясь на воздухе, окра­
шивается сначала в лиловый цвет (получается гидрат Се 2 0 8 Се 2 0 4 ), а затем желтеет при
образовании Се(ОН) 4 . Соответственные соли RX t бесцветны, не имеют спектра поглоще­
ния и на вкус сладки и вяжущи. Хлористый церий СеСІ, получается нагреванием окиси
в парах СС1 4, а также в виде возгона, при сжигании металлического церия в струе хлора.
Из раствора водной окиси или углекислой соли в соляной кислоте кристаллизуется ги­
драт 2СеСГ 8 15Н 2 0, который может быть тождествен с тем, который получен при действии
газообразной соляной кислоты СеС1 8 7Н 2 0. Сернистый церий Ce 2S 8 получается (как La 2 S 8 )
при сжигании металлического церия в парах серы или при нагревании окиси в серо­
водороде в виде пурпурового или темнокоричневого порошка. Окись Се0 2 в струе H 2S
дает желтое соединение Ce 2 0 2 S. Безводная сернокислая соль Ce 2 (S0 4 ) s получается при
нагревании гидрата до 440°. Она легко растворяется в холодной (как лед) воде, и из
раствора кристаллизуется при обыкновенной температуре г и д р а т Ce 2 (S0 4 ),8H 8 0, в ром­
бических (по Вырубову триклиномерных) октаэдрах, а не в одноклиномерной системе,
как гидраты с 8 паями воды других земель. Спирт осаждает из водных растворов тот же
гидрат с 8 паями воды. Кроме того сернокислая соль церия образует гидраты: с 5Н 2 0,
с 6Н 2 0, с 9Н 2 0 (изоморфен с солью лантана) и с 12Н 2 0. Растворимость от 0° до 100
(по Коппе.ѵю, 1904) на 100 ч. воды падает, а именно в области 8-водной соли при 0° 19 ч.
Ce 2 (S0 4 ) 8 , при 20° 9,5 ч., при 40° 5,8 ч., а в области 5-водной соли: при 50° 5,8 ч., при
70° 1,9 ч., при 90° 0,9 ч. Ce s (S0 4 ) 8 . Двойная соль 3K 2 S0 4 Ce 2 (S0 4 ) 8 нерастворима в растворе
K 2 S0 4 . Известна также труднорастворимая двойная соль с Na 2 S0 4 Ce(N0 8 ),6H 2 0, образует
легко расплывающиеся кристаллы. С NH 4 N0 8 она дает изоморфную с лантановой солью —
двойную соль Ce(N0 8 ) 8 2NH 4 N0 8 4H 2 0. СеР0 4 входит в минерал монацит как главная его
составная часть. Изучены также Се 2 (С0 8 ),5Н 2 0, хлороплатинат: 2(СеС1 8.РіС1 4)27Н 80 и
2(CeCI,.2PtCl 4).21H s0; Ce|Pt(CN) 6].9H 20 и др. Соли: м у р а в ь и н о й Се(СН0 2 ), и щ а ­
в е л е в о й Се 2 (С 2 0 4 ) 8 11Н 2 0 кислот трудно растворимы. К а р б и д ц е р и я CeC s полу­
чается при нагревании окиси Се0 2 с углем в электрической печи (Муассан), он имеет
вид красно-желтого прозрачного кристаллического вещества. При обработке водою дает
смесь, в которой 75°/ 0 ацетилена и немного этилена, метана и еще небольшие количества
твердых и жидких углевородов. Если угля меньше, нежели его требуется для образо­
вания карбида, то получается оксикарбид СѳС 2 2Се0 8 в виде красновато-коричневых пла­
стинок. Состав карбида церия тот же, как и AI.
b) С о е д и н е н и я т и п а СеА 4. В ы с ш а я о к и с ь Се0 8 или Се,0 4 получается
г
при прокаливании щавелевокислых, сернокислых, азотнокислых и прочих солей в виде
почти белого, со слабой желтой окраской порошка, уд. вес — 6,74. Он нерастворим
в других кислотах, кроме крепкой серной кислоты. При сплавлении с NaCl получаются
бесцветные правильные октаэдры, уд. вес = 7,3, с бурой — уд. вес = 7,4, с K 2 S0 4 уд.
вес = 8,0, нерастворимые ни в какой кислоте. Г и д р а т 2Се0 2 ЗН 2 0 получается при дей­
ствии хлора на Се(ОН)„ разболтанного в КНО. Известны также Ce(ÖIl) 4 и СеО(ОН) 2 .
Соответственные соли RX t, желтого или коричневого цвета, представляют сильно окисляю­
щие вещества. Ч е т ы р е х х л о р и с т ы й ц е р и й СеС1 4 неизвестен в чистом виде.
В коричневом растворе, который получается при растворении Се(ОН) 4 в холодной соляной
кислоте, очевидно, содержится СеСІ 4. Более постоянен раствор водной окиси в метиловом
спирте, содержащем соляную кислоту. При обработке его углекислым калием или аммо­
нием он дает очень непостоянные двойные соли, в виде желтых кристаллов. С солями
органических оснований, напр. пиридина, хинолина и триэтиламипа, удалось получить
чистые двойные соли состава й 2 СеСІ в (Еоппель). Ч е т ы р е х ф т о р и с т ы й ц е р и й