Page 332 - Основы_химии

324 Д О П О Л Н Е Н И Я К Г Л А В Е X V I I . [462

CeF 4 H 2 0 получается при обработке Се(ОН) 4 плавиковой кислотой. При нагревании соль
теряет воду, а при более сильном накаливании выделяется газ, содержащий свободный
фтор. С фтористым калием получена двойная соль: 3KF2CeF 42H sO (Браунер).
С е р н о к и с л а я соль высшей степени окисления церия :"Ce(S0 4 ) s 4H 2 0 легко полу­
чается при растворении Се(ОН) 4 в разбавленной серной кислоте и образует желтые кри­
сталлы двойников ромбической системы. При растворении Се0 2 в горячей серной кислоте
образуется вместе с нею сернокислая соль трехокиси и обе соединяются в комплексную кис­
лую соль четырех- и трехвалентного церия: Ce 2 H(S0 4 ) 4 12H 2 0=Ce(S0 4 ) 2 Ce(HS0 4 )(S0 4 )12H 2 0,
в виде коричпевых гексагональных кристаллов. Эти кристаллы можно получить также
из обеих составных частей и свободной H 2 S0 4 синтетическим путем, и в них можно заме­
нить один Се — La, Рг," Nd и др.; такие соли изоморфны (Браунер). Азотнокислая соль
в чистом виде неизвестна, и раствор ее водою легко разлагается. С азотнокислыми
Ce(N0 8 ) 4
щелочами она образует двойные соли типа Ä 2 Ce(N0 8 ) e (Ä = NH 4 , К, Rb, Cs). В солях
Mg, Zn, Ni, Co, Mn содержится 8H 2 0.
П е р е к и с ь ц е р и я Се0 8 . Ее гидрат получается в виде осадка, подобного
Fe(OH) 8, при прибавлении к солям низших окисей церия Н 2 0 2 и аммиака. При кипячении
с водою она переходит в Се(ОН) 4 . Перекись растворяется в КНСО, и из раствора кри­
сталлизуется двойная соль: Се 2 0 8 (С0 8 ),4К 2 С0 8 12Н 2 0 в виде кровавокрасных кристал­
лов (Жоб).
П р а з е о д и м . Рг = 140,95 (Браунер). Простое тело было получено, действуя
током на РгСІ 8, в виде серого металла с слабым томпаковым отливом. Уд. вес металла
6,48, плавится при 940° (Мутман). С водородом дает РгН 8 зеленого цвета, с азотом
дает черный PrN.
Празеодим дает две степени окисления: Р г 2 0 , и Рг 2 0 4 и соединение этих окисей,
и PTJOOJ«, и кроме того гидрат перекиси Р г 2 0 6 . а) О к и е ь Рг 2 0 8 . При сильном
Р г 4 0 7
прокаливании щавелевокислой или сернокислой соли получается черная промежуточная
окись, как Ргю0 18 , которая при сильном прокаливании в струе водорода дает окись Р г 2 0 8
в виде красивого светло-зеленого порошка, уд. вес = 7,07. Р г 2 0 8 легко растворима в кис­
лотах и дает яркие светло-зеленые (как лук) соли, которые дают характерный спектр
поглощения. Х л о р и с т ы й п р а з е о д и м РгСІ, получается при нагревании щавелево­
кислой соли в струе HCl в виде красивой, зеленой, кристаллической массы, которая при
нагревании лишь слабо улетучивается (Браунер). Из раствора окиси в соляной кислоте
кристаллизуется г и д р а т : РгС1,7Н 20 в расплывающихся кристаллах. Сернистый металл
получается при нагревании сернокислой соли в сероводороде в виде массы шоко­
Pr 2 S 8
ладного цвета. Безводная сернокислая соль Pr 2 (S0 4 ) 8 легко растворяется в холодной
как лед) воде. При обыкновенной температуре из раствора кристаллизуется гидрат
І'r 2 (S0 4 ) 8 8H 2 0 в одноклиномерных кристаллах, изоморфных с сернокислыми солями Nd,
Sm, Tb и Er. Кроме того существуют гидраты с 5Н 2 0 и с 6Н 2 0. Двойная соль
Pr 2 (S0 4 ) 8 3K 2 S0 4 HjO нерастворима в растворе K 2 S0 4 . К и с л а я с е р н о к и с л а я с о л ь :
или получается при растворении средней сернокислой соли
3H 2 S0 4 Pr 2 (S0 4 ) 8 Pr(HSO,) 8
в теплой серной кислоте; при охлаждении выделяется в виде зеленых, блестящих как
шелк игл. Азотнокислая соль Pr(N0 8 ) 8 6H s O образует расплывающиеся кристаллы. Ее
двойная соль Pr(NO,),2NH 4 N0 8 4H 2 0 кристаллизуется в больших, расплывающихся в сы­
ром воздухе кристаллах; это свойство имеет большое значение для отделения празеодима
от других родственных земель. Кроме того, следует упомянуть об изучении и исследова­
нии: Рг 2 (С0 8 ),8Н 2 0, PrCl 8 PtCl 4 12H,0, Pr 2 [Pt(CN) 4 ] 8 l8H 2 0, об у к с у с н о к и с л о й с о л и
Рг(С 2 Н,0 2 ),2Н 2 0 и о щавелевокислой соли Рг 2 (С 2 0 4 ) 8 11Н 2 0. К а р б и д п р а з е о д и м а РгС 2
получен Муассаном в электрической печи из окиси и угля в виде желтых гексагональ­
ных пластинок. С водой дает преимущественно ацетилен. Ь) Д в у о к и с ь Рг0 2 предста­
вляет коричневато-черный или черный порошок. В нечистом виде она получается при
сжигании щавелевокислой соли в кислороде или на воздухе при красном калении (ф. Шееле).
В чистом виде ее получают сплавлением азотнокислой соли с селитрой при 430° (Браунер).
Уд. вес = 5,98. При сильном жаре она переходит в Pr 10 O 18 (=2Pr 2 O 8 3Pr 2 O 4 ). Хотя высшей
окиси празеодима Рг() 2 , как Се0 2 , не отвечают прочные солеобразные соединения типа
РгА 4 , но это «озонный окисел», так как один из его кислородных атомов действует как
кислород таких перекисей, как РЬ0 2 . Соли типа РгХ 4 очень непостоянны, напр., раствор
быстро разлагается на и свободный хлор. Это непостоянство объясняется
РгС1 4 РгС1 8
молекулярными объемами, так как объем Р г 2 0 4 = 57,9, объем Р г 2 0 8 = 46,7, следовательно
разность = -f-11,2, число очень большое для 1 атома кислорода. Поэтому соли РгА 4 разла­
гаются с выделением кислорода и озона. Р г 2 0 4 переводит СеА 8 в соли СеА 4 , соли закиси
марганца в двуокись марганца, с сернокислым стрихнином дает лиловую окраску,
а с перекисью водорода происходит «каталитическое» восстановление: Pr 8 0 4 -f- 3H,b0 4 +
-
+ Hj0 2 = Pr 2 (S0 4 ) 8 j - 0 2 - f 4H S 0 (Браунер). с) Гидрат п е р е к и с и Р г 2 0 5 осаждается
из солей РгА, перекисью водорода и щелочами. Это студенистый светлозеленый осадок,
который быстро разлагается, теряя кислород.
Н е о д и м . Nd = 143,8 (Браунер). Празеодим и неодим столь сходны, что отли­
чаются почти только цветом солей п немногими другими физическими свойствами. Кроме
того Рг,0, несколько более сильное основание, чем Nd 2 0 8 . Их смесь, состоящая прибли-