Page 334 - Основы_химии

326 Д О П О Л Н Е Н И Я К Г Л А В Е Х Ѵ П . [462

без спектра поглощения. Сернокислая соль Tb 2 (S0 4 ) 3 8H 2 0 изоморфна с солью иттрия.
Д в о й н а я с е р н о к и с л а я с о л ь с K 2 S0 4 по растворимости своей стоит между цери-
товыми и игтриевыми землями, точно так же, как и муравьинокислая соль. При фракцио­
нировании тербиевых земель Лекок нашел характерный для них спектр обращения,
а Роско и Шустер исследовали и измерили спектр искры хлористого тербия. Но Гоф­
ман и Крюсс (1893), несмотря на тщательное фракционирование сырых тербиевых
земель, не могли получить земли с постоянным молекулярным весом. Соединения
ч и с т о г о тербия получил в первый раз Урбэн (окт. 1905). Они бесцветны и являют
много полос поглощения в ультрафиолетовой части спектра. Накаіиванием ТЬ 2 (С 2 0 4 ) 3
Урбэн получил бурую высшую окись ТЬ 4 0 7 (ТЬ 2 0 4 ?).
Э р б"и й Er, г о л ь м и й Но, т у л и й Tu, д и с п р о з и й Dy. Ни для одного
из них не было еще получено соединений в чистом виде, а известно только, что их атом­
ные веса лежат приблизительно между 160 и 170. Выше было уже упомянуто, что из
прежней окиси эрбия Бара и Бунзена Мариньяк выделил окись иттербия, дающую
бесцветные соли, и название эрбий было оставлено для одной'из пттровых земель, которая
дает розовые соли и спектр лучеиспускания, равно как и характерный спектр поглощения.
Клеве показал в 1880 г., что истинный эрбий сопровождается двумя землями: гольмием
и тулием, от которых его трудно отделить. Окись г о л ь м и я , или уже раньше открытый
Сорэ элемент X, ближе подходит к иттровой земле, окись же т у л и я ближе к окиси
иттербия. Лекок де-Буабодран показат, что из окиси гольмия можно отделить еще окись
д и с п р о з и я , но Крукс находит, что и это еще сложное тело. По Клеве, атомный вес
эрбия Er == 166,3, а атомный вес гольмия меньше, нежели Но = 165, а тулия Tu около
170,0. Исследования Гофмана и Крюсса (1893), которые подвергали смеси этих земель
энергичному фракционированию, показали, что полученные до тех пор существовавшими
методами продукты с эрбием и гольмием заключают в себе элементы с приблизительным
атомным весом Ii —166, а ясный спектр эрбия и гольмия показывает, что фракциониро­
ванием этих земель их можно р а з л о ж и т ь н а н е с к о л ь к о о ч е п ь с х о д н ы х
д р у г с д р у г о м з е м е л ь . Из соединений той смеси, которая называется эрбием,
известны окись Ег 2 0з розового цвета, уд. в. 8,64; соль Er 2 (S0 4 ) 3 8H 2 0 образует розовые
одноклиномерные кристаллы, изоморфные с солью иттрия. С K 2 S0 4 она дает легко раство­
римую двойную соль. Известны еще Er(NO ä ) s 5H 2 0 и Er 2 [Pt(CN) 4 ],12H 2 0, которая образует
красные призмы с лиловым и зеленым отблеском. С перекисью водорода и со щелочами
получают гидрат перекиси Ег 2 0 6 . Металлический Er и его окись (по Ст. Мейеру) отли­
чаются от своих аналогов сильным парамагнетизмом. Урбэн (1904) из диспрозиевой
группы получил соли, дающие в растворе спектр поглощения в виде единичной линии
Х = 488. Тут еще много неясного.
И т т е р б и й . Yb = 173 (Нильсон и А. Клеве). Окись открытого Мариньяком
в 1878 г. прежнего иттербия была разложена Нильсоном (1880) на более слабую ос­
новную окись чистого иттербия. Эта окись после Sc 2 O s наиболее слабое основание из
всех иттровых земель. При исследовании же электропроводности раствора Yb 2 (S0 4 ),
в нем замечается явное отличие от La, Рг и т. п. и переход к столь слабым основаниям,
как Th0 2 . Ауэр фон Вельсбах в 1905 г. старался показать, что в окиси иттербия со­
держится смесь нескольких сходных окисей редких металлов. Единственная известная
о к и с ь Yb sO„ белый порошок, медленно растворяющийся в холодных кислотах, уд. вес
9,18. Соли иттербия бесцветны и не имеют спектра поглощения, щелочи осаждают из них
бесцветный гидрат окиси. Водные ее растворы в соляной кислоте дают при испарении
YbCl,6H 2 0, а при накаливании в струе HCl получается YbOCI, а не YbCl 3, как для более
сильных основных редких земель. Yb 2 (SO 4 ) 3 8H ä 0 сравнительно хорошо растворима в хо­
лодной воде и кристаллизуется в больших, прозрачных кристаллах, подобных соли иттрия;
в слабом растворе отчасти разлагается водою как соль слабого основания. Yb(N0 3 ),
кристаллизуется с 3 и 4Н 2 0. Нильсон и А. Клеве (1903) описали еще многие другие
средние и основные соли, напр., угольной, фосфорной и других кислот. Щавелевокислая
соль Yb 2 (CjO 4 ) 3 10H 2 O легче всех других сходных солей редких металлов растворяется
в растворе щавелевоаммиачной соли и в разбавленной серной кислоте. Спектр искры
очень богат линиями (Тален).
Как было уже упомянуто в первоначальном историческом обзоре, некоторые химики,
особенно Крукс, Лекок де-Буабодран, Демарсэ и Урбэн на основании спектральных
наблюдений пришли к заключению, что существуют еще несколько новых элементов
редких земель. Можно однако сильно сомневаться в самостоятельном существовании
д е ц п п и я Делафонтвна и в и к т о р и я Крукса. Последний я считаю за смесь,
главным образом, иттрия и тербия.
Что касается места группы элементов редких земель, которая начинается с Се = 140
и кончается Yb = 173, в периодической системе, то элементы эти, кроме церия, трудно
поместить в периодическую систему в том виде, как она до сих пор существовала.
Браунер (Журн. Русск. Физ.-Хим. Общества. 1902. X X X I V , 142—153) высказал предпо­
ложение, что подобно тому, как в восьмой группе по четыре элемента занимают одно
место в системе, так и приведенные элементы редких земель составляют в системе узел
или пояс и стоят на месте I V — 8, на котором до сих пор стоял один церий; потому