Page 336 - Основы_химии

328 Д О П О Л Н Е Н И Я К Г Л А В Е X V I I I . [463 — 464

К ГЛАВЕ ВОСЕМНАДЦАТОЙ.

КРЕМНИЙ И ДРУГИЕ ЭЛЕМЕНТЫ I V ГРУППЫ.
(Стр. 94—116.)
[463] Хлороформ СНС1. кипит при 61°,2, а кремне-хлороформ SiHCl 3 кипит при 33°;
кремне-этил Si(C,H 6 ) 4 кипит около ШТ, а соответственное ему углеродистое соединение
С(С 2 Н 5 ) 4 = CjHso кипит около 120°; кремнеэтиловый эфир Si(OCJH 6 ) 4 кипит при 160°, а ана­
логический ему C(0C s H 6 ) 4 (эфир Бассэ) кипит при 158°. Молекулярный объем соедине­
ний Si в жидком состоянии чаще немного больше, чем для углеродистых соединений, напр.,
объемы СС1 4 = 94, SiCl 4 = 112, СНС1, = 81, SiHCl, = 82, эфир Бассета = 186, а кремнево-
этиловый эфир = 201. В соответственных солях эти объемы тоже близки, напр.,
СаСО, 37, CaSiO, 41. Сравнивать же SiO s с СО г нельзя, потому что физические состояния их
очень далеки.
В атомах углерода замечается способность к взаимному соединению, а в молекулах
непредельных углеводородов и вообще углеродистых соединений способность к взаимному
соединению или полимеризации. В кремнии способность этого рода проявляется особенно
развитою не в самом кремнии, а в кремнеземе, SiO., чего вовсе нет в ССу Способность
в молекулах SiO, к соединениям как с другими -молекулами, так и между собою, выра­
жается в образовании разнообразнейших соединений с основаниями, в происхождении
гидратов, постепенно теряющих воду до образования безводного кремнезема, в колло­
идальности гидрата (частицы коллоидов всегда сложны), в образовании поликремневых
эфиров и во многих других отношениях, часть которых далее рассматривается. Придя
еще в 50-х годах к заключению о полимерном состоянии кремнезема, я находил подтвер­
ждение этому во всех позднейших исследованиях соединений кремнезема, и ныне это
воззрение, если не ошибаюсь, уже находит много единомышленников. Таким образом
С и Si, как атомы и как нелетучие (полимеризовапные) простые тела, сходственны и
образуют ряды физически подобных сложных соединений (напр., SiCI 4 и СС1 4), но СО. и
SiO, различны во многих физических отношениях, вероятно, лишь по той причине,
что молекула СО, проста, a SiO, — полимерна H = S i „ O s n , где я велико.
1464] Только после Жерара и вообще после установления истинных атомных весов
(гл. V I I ) , судя по тому, что молекулы SiCI 4 , SiF 4 , Si(C 2 H 6 0} 4 и т. п. содержат всегда не
менее 28 ч. кремния, утвердилось истинное понятие об атомном весе кремния и о составе
кремнезема SiOy Тогда подобие Si с углеродом стало несомненным. В истории же науки
вопрос о с о с т а в е к р е м н е з е м а был долгое время предметом самых разноречивых
толкований. Потт, Бергман и Шееле, в X Y I I I столетии, отличили кремнезем от гли­
нозема и извести. Смитсон, в начале X I X столетия, выразил то мнение, что кремнезем
есть кислота и что природные минералы суть соли этой кислоты. Берг^елиус определил,
что в кремнеземе содержится кислород, а именно, на 8 ч. кислорода 7 ч. кремния. Состав
кремнезема сперва выражали формулою SiO (а для краткости писали вместо этого часто
одно S). Исследование содержания кремнезема в природных кристаллических соединениях
показало, что количество кислорода в основаниях относится к количеству кислорода
:
в кремнеземе весьма разнообразно, а именно, это отношение изменяется от 2 1 до отно­
шения 1 :3. Отношение 1:1 встречается, но такие минералы редки в природе. Другие,
более часто встречающиеся минералы содержат большое количество кремнезема; для них
отношение кислорода в основаниях к кислороду в кремнеземе равно 1 :2 или около того;
таковы, напр., авгиты, лабрадоры, олигоклаз, тальк и т. п. Высшее отношение, известное
для широко распространенных природных кремнеземистых минералов, есть 1 : 3, напр.,
в полевом шпате. Те из кремнеземистых минералов, в которых количество кислорода
в основаниях равно количеству кислорода в кремнеземе, называются о д н о - или м о н о ­
с и л и к а т а м и ; их общая формула будет: (AO),Si0 8 или (Ä a O,),(SiO,), и т. п. Те, в кото­
рых отношение кислорода равно 1 : 2, называются д в у- или б и - с и л и к а т а м и , общая
формула их будет: ÄÖSiö, или Ä.O,(SiO,),. Те, для которых отношение 1 :3, будут
т р и - с и д и к а т ы ; общая их формула (ÄO),(SiO,), иди (Ä,0 8 ) 2 (Si0 2 )i,. Эти формулы мы
привели, употребляя ныне установленный состав кремнезема Si0 2 , т.-е. пай Si = 28-