Page 341 - Основы_химии
P. 341

471!                    СОЕДИНЕНИЯ      КРЕМНИЯ.                      333

             С  водой  дисилоксан  реагирует,  выделяя  водород  и  образуя  соединение  (SiH 2 0). r .
        С  хлором  дисилоксан  реагирует  бурно,  образуя  отчасти  гексахлордисилоксан  (SiC!,) 2 0,
        жидкость  с  темп.  кип.  137 . J  Однако,  последний  легко  распадается  с  образованием  Si0 2
        и  SiCl 4:  2(SiCl 8 ) 2 0==Si0 2  +  3SiCl 4.
             Диброммоносилан легко реагирует  с водой, давая  НВг и протосилоксан:8іН 2 Вг 2  +  Н 2 0 =
        =  2НВг -f- SiH 2 0;  последний  при  этом  получается  в  виде  твердого  полимера  (8іН 2 0) ж .
        Однако  при  действии  под  уменьшенным  давлением  на  дихлормоносилан  нужным  по  урав­
        нению  количеством  водяного  пара  получается  мономолекулярный  дротосилоксан  в  виде
        газа,  чрезвычайно  легко  полимеризующегося.  Обыкновенно  при  этом  получаются  одно­
        временно  жидкие  и  твердые  полимеры.  Таким  образом,  здесь  имеются  аналогии  со  свой­
        ствами  формальдегида.
             Монобром-дисилан  легко  реагирует  с  водой  аналогично  моноброммоносилану  :
        2Si 2H 6Br  +  Н 2 0  =  (Si 2 H 5 ) 2 0  +  2НВг.  Вещество  (Si s H 5 ) 2 0,  аналог  обыкновенного  эфира,  пред­
        ставляет  бесцветную  жидкость,  улетучивающуюся  без  разложения.
             Кремнехлороформ  легко  реагирует  с  водой  (см.  стр.  331),  давая  ангидрид  силико-
                                  З
        муравьиной  кислоты:  2SiHCl, -f- Н 2 0  =  6НС1 +  HSiO —  О —  SiOH.  Это  объемистый  аморф­
        ный  порошок,  плавающий  в  воде.  В  растворах  едких  и  углекислых  щелочей  он  раство­
        ряется,  выделяя  водород  и  образуя  соли  кремневой  кислоты.
             Кремнещавелевая  кислота  (см.  стр.  330)  образуется  также  при  действии  воды  на
        вещество  (Si 2 H 6 ),0.  Повидимому,  получается  полимер  (H0 2 Si  — Siö 2 H) x .  При  действии
        щелочей  она  выделяет  водород  й  образует  соли  кремневой  кислоты.
             Аналогично  образованию  кремнещавелевой  кислоты  из  Si 2CI„,  при  действии  воды
        на  SijClg  получается  силико-мезоксалевая  кислота  H 4Si,,O e.
             При  действии  разведенной  соляной  кислоты  на  сплав  кремния  с  кальцием  Каут­
        ский  (1921)  получил  интересное  вещество  состава  (Si 2HOH);,.,  которому  он  приписал
        состав  и  строение,  выражаемое  формулой










             Позднее  он  изучил  ряд  превращений  этого  вещества, весьма  напоминающих  превра­
        щения  органических  веществ.
             При  действии  SiHjCl  на  аммиак  Шток  и  Сомеский  получили  вещества,  аналогич­
        ные  аминам, напр., N(SiH 8 ) 8  (трисилиламин)  и NH(SiH 8 ), (дисилиламин).  Соединение  N(SiH 8 ),—
        жидкость  не  самовоспламеняющаяся,  с  темп.  кип.  52°  и  d =  0,825.  Она  постоянна  на  воз­
        духе  и  бурно  разлагается  водой  по  уравнению :  N(SiH,) 8  -f- 6Н 2 0  =  2Si0 2  - f NH, 4-  9H„,  не
        соединяется  с  HCl,  но  количественно  превращается  в монохлорсилан  и хлористый  аммоний.
             При действии избытка аммиака HaSiH 8Cl получается, кроме того, вещество  (SiHsNH^/Y.^
             [471]  Для  горного  хрусталя  известны  два  видоизменения,  отличающиеся  весьма
        легко  по  отношению  к  поляризованному  свету:  одно  отклоняет  плоскость  поляризации
        вправо,  другое  — влево,  и  на  первом  появляются  правые,  а  на  втором  — левые  гемиедри-
        ческие  площадки,  чем  и  пользуются  для  устройства  поляризационных  снарядов.  Но  при
        этом  физическом  различии,  обусловливаемом,  конечно,  некоторым  различием  в  расположе­
        нии  молекул,  не  замечается  не  только  никаких  различий  в  химических  свойствах,  но  даже
        нет  различия  ни  в  показателе  преломления,  ни  в  плотности  самой  массы.  Совершенно
        чистый  горный  хрусталь  представляет  вещество  наименее  изменчивое  по  отношению
        к  удельному  весу.  Многочисленные  и точные  определения,  сделанные  для  горного  хрусталя
        Штейпгейлем,  показали,  что  удельный  вес  его  (если  кристаллы  без  трещин)  весьма
        постоянен.  Он  равен  2,66.  [См.  стр.  100.  (Г.)].
             Второе  (обыкновенно  аморфное)  видоизменение  Si0 2  известно  окристаллизованным
        в  мелкие  кристаллы.  Таков,  напр., особый  минерал,  найденный  сперва  в  Штирии  и  назы­
       ваемый  т р и д и м и т о м .  Уд.  вес  2,3  и  кристаллическая  форма  ясно  отличают  его
       от  горного  хрусталя;  твердость  его  та  же,  что  и  кварца,  т.-е.  меньше  твердости  рубина,
       но  более,  чем  полевого  шпата  и  стекла *).
             Заметим  еще  по  отпошению  к  кремнезему  следующее.  Смачивая  аморфный  кремне­
       зем  водою,  замечают  явное  (до  4°)  повышение  температуры.  Бензол  и  амиловый  спирт
       дают  также  заметное  повышение  температуры.  Уголь  и  песок  дают  то  же  явление,  хотя
       и  слабее.

             *)  Существует  в  природе  еще  третье  видоизменение  S10,  —  кристобадит,  который  может  образоваться
       из  кварца  яри  его  нагревании  до  1470* ±  10°;  уд.  вес  =  î,33;  см.  стр.  100,  прим.  (Г.)
   336   337   338   339   340   341   342   343   344   345   346