Page 344 - Основы_химии

336 ДОПОЛНЕНИЯ К ГЛАВЕ ХѴШ. [475

и твердым состояниями: исследования Таммана (см. физическую химию) над влиянием
давлений приводят к этому же заключению.
Согласное с общепринятым, выражение состава кремнекислых соединений, как ме­
таллических производных, отвечающих кислотам, как гидратам, приносит мало пользы
изучению разнородных кремнеземистых соединений. Собственно говоря, является потреб­
(
ность объяснить способность (SiOj) w соединяться с ДО) т , где п может быть более m и где АО
может быть = 11,0, СаО и т. п. Для понимания этого полезны те факты, которые добыты
при исследовании соединений простейшего гликоля или этилен-гликоля. Так называется
соединение состава С 2 Н в 0 2 , отличающееся от обыкновенного спирта С 2 Н„0 только лишним
паем кислорода. В этом гидрате два водных остатка, потому что они оба последовательно
могут замещаться хлором и т. п. Поэтому состав этилен-гликоля = С 2 Н 4 (0Н) 2 . Для него
изучено образование так называемых полигликолей. Чтобы понять их происхождение,
достаточно знать, что этилен-гликолю, как гидрату, соответствует ангидрид состава С,Н 4 0,
называемый окисью этилена. Это будет С 2 Н Ѳ , в котором два водорода замещены паем
кислорода. Окись этилена не есть единственный ангидрид этилен-гликоля, хотя и есть
простейший из них, потому что С 2 Н 4 0 = С 2 Н 4 (ОН) 2 — Н 2 0. Возможны и в действитель­
ности получены разнообразные другие ангидриды этилен-гликоля, состава пС 2 Н 4 (ОН),—
— (п — 1)H 2 0 = (C S H 4 )„0„ —,(0Н) 8 . Эти неполные ангидриды этилен-гликоля или п о -
л и г л и к о л и заключают водные остатки и потому обладают спиртовым характером
в той же мере, как и самый этилен-гликоль. Они получаются различными способами и,
между прочим, прямым соединением окиси этилена с гликолем, потому что С,Н 4 (ОН),-(-
+ {п — 1)С 211 40 = (С 2 Н 4 )„0„ — і(ОН) 2 . Важнее же всего в теоретическом отношении то
обстоятельство, что эти нолигликоли способны перегоняться, не распадаясь, и та общая
формула, которая нами приведена выше, выражает действительно их молекулярный
состав. Значит, здесь происходит прямое соединение ангидрида с гидратом и притом
несколько раз. Формулою А п Н 2 0 можно простейшим образом выразить состав этилен-
гликоля и полигликолей по отношению к окиси этилена, если, эту последнюю означить А.
Когда п = 1, получается этилен-гликоль, когда п более , I — полигликоли. Таково же отноше­
ние солей и гидратов кремнезема к кремнезему, если через А означим кремнезем и если
представим, что и H s 0 может быть взята m раз. Такое представление о п о л и к р е м н е ­
в ы х к и с л о т а х совпадает с представлением о полимерности кремнезема.
[475] Сплавы металлов не имеют для нас солеобразного характера только потому,
что их не рассматриваем с этой стороны; но сплав натрия с цинком есть, в обширном
смысле этого слова, по многим реакциям, соль, потому что он подлежит таким же двойным
разложениям, как и фосфористый или сернистый натрий, которые солеобразными свойствами
уже видимо обладают. Нагретый с йодистым этилом, последний образует фосфористый этил,
а первый, т.-е. сплав Zn с Na, дает цинк-этил, т.-е. тот элемент (Р, S, Zn), который был
связан с натрием, переходит в соединение с этилом, а натрий с иодом: ÂNa + Êtl = REt +
+ Na.I. Соединяя последовательно Na с Cl, S, P, As, Sb, Sn, Zn, мы получим вещества,
все менее и менее имеющие привычный вид солей. Если сплав Na с Zn нельзя назвать
солью, то этого имени не заслужат и Na,S, соединения Na с Р и т. п. Заметим еще сле­
дующее: Na с Cl дает одну степень (с О много что три) соединения, с S — пять, с Р
вероятно еще более, с Sb, конечно, еще более, и чем сходнее с Na элемент, с ним со­
единенный, тем разнообразнее пропорции, в которых может натрий с ним соединиться;
тем менее изменений в свойствах происходит при таком соединении и тем ближе об­
разующееся соединение подходит к тому разряду соединений, которые называют
неопределенными химическими соединениями типа растворов. В таком же смысле кремне­
земистый сплав, содержащий кремнезем и другие окиси, есть соль. Окись занимает до
некоторой степени ту же роль, какую занимает натрий в вышеприведенных примерах,
а кремнезем играет роль того кислотного элемента, которую в предыдущих примерах
занимали последовательно цинк, фосфор, сера и т. п. Такое сравнение кремнеземистых
соединений со сплавами представляет ту большую выгоду, что сразу в одну категорию
вводит определенные и неопределенные кремнеземистые соединения, т.-е. такие окристал-
лизованные вещества, как некоторые минералы, и такие аморфные вещества, какие встре­
чаются нередко в природе и изготовляются искусственно в виде стекла, шлаков, эмалей
и т. п. Если же кремнеземистые соединения суть вещества, подобные металлическим
сплавам, то: 1) химическая связь окислов, их образующих, должна быть слабою, как во
всех соединениях, образованных сходственными веществами. Действительно, столь слабые
деятели, как вода и углекислота, способны, хотя медлеппо, изменять, разрушать боль­
шинство сложных природных кремнеземистых соединений, как мы видели это уже ранее.
2) При образовании их не должно совершаться, как при образовании сплавов, значи­
тельного изменения объемов. И это видим в действительности. Напр., полевой шпат
представляет удельный вес около 2,6, а потому, изображая его состав формулою
K s OAl 2 0 3 6Si0 8 , мы получим для него объем, соответствующий этой формуле: 556,8:2,6=214;
объем К 2 0 = 35, ALO, = 26, а объем Si0 2 = 22,6. Таким образом, сумма объемов вхо­
дящих окислов 35 -f- 26 + 6-22,6 = 196,6, след., весьма близка к объему полевого шпата,
т.-е. при его образовании происходит небольшое расширение, а не сжатие, как это заме­
чается в большинстве других случаев, когда происходят соединения, определяемые боль-