Page 329 - Основы_химии

462J Р А З Д Е Л Е Н И Е Р Е Д К И Х З Е М Е Л Ь . 321

•(иттриевых) земель растворимы легче, или даже очень легко. Этот прием тем неудобен,
что легко образуются пересыщенные растворы. Кристаллизация уксуснокислых солей
иногда приводит к той же цели (Браунер). 3) Урбэн пользуется для отделения редких
земель неодинаковой растворимостью их ацетилацетоновых солей и этилосульфоновых
•соединений. 4) Д в о й н ы е а з о т н о к и с л ы е с о л и а м м о н и я были применены впер­
вые Менделеевым (1873) для отделения лантана от дидима. Из смеси обеих кристалли­
зуется в присутствии свободной азотной кислоты прежде двойная соль лантана. Ауэр
фон Вельсбах пользовался таким же раствором и разложил дидим на празеодим, двой­
ная соль которого кристаллизуется с двойною солью лантана, и на неодим, двойная соль
которого остается в маточном растворе. Кристаллизацию надо повторять несколько сот
раз. Наконец, неодим перекристаллизовывают в виде менее растворимой двойной соли
натрия или Na и Ш 4 . Чем слабее основные свойства земли, тем легче вообще раство­
ряются двойные соли. Демарсэ для отделения европия пользовался двойными азотно­
кислыми солями магния, а также перекристаллизовывал азотнокислые соли из крепкой
азотной кислоты. Дроссбах кристаллизует двойные азотнокислые соли магния из рас­
твора, сделанного через прибавку магнезии немного щелочным, а Урбэн поль­
зуется кристаллизацией двойных солей азотной кислоты и никкеля. Для отделения же
•ев р о п и я от с а м а р и я он воспользовался изоморфизмом двойных азотнокислых солей
магния и названных металлов с соответственною солью висмута 3Mg(N0,) 8 2Bi(N0,),24Hj0,
так как растворимость этой последней занимает середину между солями Eu и Sm и раз­
деление кристаллизацией идет довольно легко. 5) Мозандер воспользовался различной
растворимостью в воде водных сернокислых солей для отделения лантана от дидима. Из
раствора безводных солей в 6 частях холодной (как лед) воды выделяется, при нагре­
вании до 35°, главным образом, соль La,(S0 4 ),.9H,0. Процесс часто надо повторять, но
он не так хорош, как прием Менделеева — Ауэра. 6) При нагревании окисей (гидратов)
земель с раствором NH 4 NO s , в раствор переходит преимущественно сильнейшее основа­
ние (Мариньяк, Браунер). 7) Обрабатывают водные окиси нагреванием с раствором
углекислого аммония и дробно осаждают раствор уксусной кислотой. 8) Для отделения
земель пользуются различной растворимостью их хромовокислых солей в воде или в рас­
творе K s Cr0 4 . К р и с т а л л и з а ц и я из раствора щавелевокислых солей в щавелевокислом
калии, при чем соли слабейших оснований наиболее растворимы. 10) Р а з л о ж е н и е
а з о т н о к и с л ы х с о л е й накаливанием (Берлин, Бар, Бунзен я Мариньяк). Азотно­
кислые соли слабейших оснований легче разлагаются, нежели более сильно основных,
но различие очень постепенное и прием надо повторять многие сотни раз. Таким образом,
Бар и Бунзен отделили иттрий и эрбий, Мариньяк установил тербий и иттербий, Ниль­
сон выделил из последнего скандий, а Клеве дальше разложил эрбий. Чтобы отделить
церитовые земли друг от друга, Шютценбергер сплавлял их азотнокислые соли с сели­
трой, как и Дебре (см. А5). 11) Д р о б н о е о с а ж д е н и е : а) А м м и а к о м . Из смеси
растворов земель аммиак дает сперва осадок, в котором преобладают более слабые осно­
вания, между тем как в растворе остаются более сильные основания. Таким путем было
получено несколько земель в чистом виде, или они были разложены дальше. Ь) Вместо
аммиака можно брать для осаждения едкое кали, окись магния, анилин в спиртовом
растворе, или же пользоваться, как осаждающим веществом, частью самой смеси земель,
осажденной из раствора щавелевой кислотой и прокаленной, с) Щ а в е л е в о й к и с л о ­
т о й . Вообще при первых осаждениях накопляется земля со слабейшими основными
свойствами. Видоизменение этого приема дает обработка щавелевокислых солей минераль­
ными кислотами. Приемы дробного осаждения надо проделывать очень много раз.
12) Интересно также исследовать применение дробного электролиза к отделению редких
земель.

Что касается систематики элементов редких земель и их места в периодической
системе, то в настоящее время можно с уверенностью считать, что скандий, иттрий н
лантан стоят в четных рядах третьей группы, как это и следует из их атомных весов
и объема их окисей:
Место I I I — 4 I I I — 6 I I I — 8
Элемент Sc Y La
Атомный вес. . . 44 89 139
Объем Л,0„. . . . 35 45 50

Прочие элементы редких земель образуют, вероятно, междупериодическую группу
или узел в системе, где они следуют друг за другом по величине атомных весов.
С к а н д и й . Sc = 44,1 (Нильсон). Открытие этого элемента Нильсоном в 1879 г.
-особенно интересно потому, что не только его существование, но и свойства, как его, так
и его соединений, были предуказаны Менде.геевым в 1871 г. для экабора, которого не­
доставало в системе. Это предсказание подтвердилось блестящим образом, так как был
найден предсказанный атомный вес 44, предсказанный удельный вес окиси 3,5 (найден 3,8),
Менделеев. Основы химии т. II. 21