Page 389 - Основы_химии

•527! С О Е Д И Н Е Н И Я С Е Р Ы С К А Л И Е М . 381

деляет серу, тогда как свежеприготовленный раствор выделяет только сернистый водород.
В долго сохраняющемся сернистом аммонии находится, кроме того, и серноватистоаммііач-
ная соль, происходящая не только через окисление сернпстого аммония, но также через
действие освобождающейся серы на аммиак, подобно тому как при действии серы на
раствор едкой щелочи происходят щелочная соль серноватистой кислоты и сернистый
•металл.
С е р н и с т ы й к а л и й K 2 S получается при накаливании до краснокалильного жара
смеси сернокалиевой соли с углём. Раствор его получают, взявши раствор едкого ка.ш,
разделяя последний на две равные по объему части и насыщая одну часть ILS, пока
последний поглощается. В этой частп будет находится кислая соль KHS. Смешивая ее
с другой половиной щелочи, получают в растворе сернистый калий. Раствор этот имеет
сильную щелочную реакцию, бесцветен в свежеприготовленном состоянии, на воздухе
весьма легко изменяется и тогда содержит серноватистокалиевую соль и многосернистые
соединения. При испарении раствора при низких температурах под колоколом воздуш­
ного насоса, выделяются кристаллы, содержащие K.S5ILO (при 150° они теряют три im я
воды, а при высшей темп, выделяют почти всю водѵ, не теряя 11 2S). Накаленные в стек­
лянных сосудах, они разъедают стекло. Раствор KHÖ, вполне насыщенный H 2S при испа­
рении иод колоколом воздушного насоса, выделяет бесцветные ромбоэдры водного с е р-
н и с т о в о д о р о д н о г о с е р н и с т о г о к а л и я , имеющие состав 2(KHS)H 2 0 (Жене).
Эти кристаллы расплываются на воздухе, не изменяются в безвоздушном пространстве при
нагревании до 170°, а при высшей температуре выделяют воду, но не дают еще серни­
стого водорода. Безводное соединение KI1S плавится при тёмнокраснокалильном жаре
в весьма подвижную, желтую жидкость, постепенно окрашивающуюся и при охлаждении
принимающую красный цвет. Замечательно, что соединение KHS при кипячении раствора
выделяет довольно легко половину заключающегося в нем сернистого водорода, так что
тогда остается сернистый калий K 2 S; раствор же этого последнего в воде также способен
выделять сернистый водород при продолжительном кипячении, но не производит послед­
него выделения до конца, а потому при некоторой возвышенной температуре раствор K S S
вовсе не будет иметь способности поглощать сернистый водород. Из этого должно вывести
заключение о том, что КНО, ILO и H 2S представляют систему трех тел, сложное равновесие
которой, подчиняясь законам диссоциации, зависит от относительной массы каждого веще­
ства, от температуры и диссоционного давления составных начал. Сернистый калий рас­
творяется не "только в воде, но и в спирте. По исследованиям Беицелиуса, кроме сер­
нпстого калия, существует двух- K S S 2 , трех- K„S,, четырех- K 2 s 4 и пятисернистый
калий K 2 S b . По исследованию Шене, наиболее постоянны K 2 S„ K 2 S 4 и K 2 S 5 . Сплавляя
едкое кали пли углекалиевую соль с избытком серы в фарфоровом тигле в" струе уголь­
ной кислоты, можно получить, при разных температурах, различные соединения калия
с серою. Около 600° образуется пятисернистый калий K 2 S 6 , он теряет при накачивании
до 800° пятую долю серы п дает K 2 S 4 , который при этой температуре постоянен. При светло-
калильном жаре, а именно, около"900°, образуется K 2 S a , который получается также прн
накаливании углекалпевой соли в струе сернистого углерода, при чем'сперва образуется
соединение K 2CS,, соответствующее углекалиевой соли, и выделяется углекислота. Но при
дальнейшем накаливании происшедшее соединение разлагается с выделением угля и обра­
зует трехсерннстый калий K 2 S 8 . Четырехсернистый калий может быть получен и в водном
растворе, если раствор сернистого калия без доступа воздуха кипятить с необходимым
для реакции количеством серы. Такой раствор в безвоздушном пространстве выделяет
красные кристаллы K 2 S 4 2H s O; они очень гигроскопичны, легко растворяются в воде, очень
трудно в спирте; при накаливании они теряют воду, сернистый водород и серу. Если
сернистый калий в растворе кипятить с избытком серы, то образуется пятисернистый
калий, который при продолжительном кипячении однако же разлагается, образуя серни­
стый водород и серноватистокалиевую соль: K„S, + ЗН 2 0 = K S S 2 0, -f- 31LS. В медицине н
прежней химической практике часто употреблялась с е р н а я п е ч е н ь . Этим именем
называют вещество, образующееся при кипячении раствора едкого кали с избытком сер­
ного цвета. Такой раствор содержит смесь пятисернистого калия с серноватистокалиевою
солью: 6К НО -f- 12S = 2K 2 S 6 + K 2 S 2 0, + ЗН а 0. Под именем же серной печени разумели
также вещество, получающееся при сплавлении углекалиевой соли с избытком серы.
Сернистые соединения натрия, напр., Na 2S, NaHS и т. п., во многом очень близки к соот­
ветственным соединениям калия. Кюстер и Геберлейн (1905) показали, что раствор
Na 2S, полученный через действие ILS на NaHO, растворяет серу в таком количестве, что
сверх Na 2 S 5 может (при средней концентрации) переходить в раствор еще около /, пая
1
серы, вероятно, подобно тому, как KJ растворяет иод. Вильц и Вильке-Дёрфурт (1906)
получили также Rb 2S,, (уд. в. 2,618 при 15°) и Cs sS, (уд. в. 2,806), плавящиеся при 231°
и 210° *).
Щедочно-земельные металлы, точно так, как и щелочные, дают несколько степеней
•соединения с серой; напр., для кальция известны соединения с одним и пятью паями серы.
Вероятно, существуют и промежуточные. Если пропускать газ H SS через накаленную

*) Те же ученые получили Cs^Se с темп, плавл. Ш>° и BbjSg 201°. т.,