Page 386 - Основы_химии

378 Д О П О Л Н Е Н И Я К Г Л А В Е X X . [522 — 523

тепла, отделяемого при реакции окислов с H äS и с кислотами, как видно из наблюдений
Фавра и Зильбермана и из сличений, сделанных Вертело (в 1870 г.).
Антона и Магри (L905) для чистого сжиженного (давлепием и охлаждением)
сероводорода заметили большую способность растворять многие другие вещества, но
реакционная способность очень мало развита; ни Na и К, ни H 2 S0 4 не действуют, но бром
даже твердый тотчас реагирует. Тока жидкий H 3 S не проводит и большинства металли­
ческих солей не растворяет.
Г522] С е р н и с т о е ж е л е з о FeS получают, накаливая кусок железа в горне до
начала белокалильного жара и потом вынув накаленное железо из горна и приводя в при­
косновение с куском серы. При этом происходит соединение, сопровождающееся отделе­
нием тепла, и образующееся сернистое железо плавится. Сернистое железо, полученное
этими способами, есть черное легкоплавкое, в воде нерастворимое вещество. Влажное,
оно притягивает кислород воздуха и дает железный купорос FeS0 4 . Если при сплавлении
не все железо соединилось с серою, то при действии серной кислотгд выделяется, кроме
H 2S, водород. FeS удобно заменять CaS иди смесью CaS и MgS\ Особенно удобен раствор
MgSH 2S, который при 6Ö 3 выделяет струю чистого H 2 S, а также нагревание кашеобраз­
ной смеси CuS с кристаллами MgCL и водою, потому что эта смесь развивает H.S только
при нагревании (Габерман).
Способ, которым можно легче всего получить жидкий сернистый водород, состоит
в разложении действием жара, в присутствии "небольшого количества воды, многосерни-
стого водорода, который будет далее описан. Если его влить в изогнутую трубку, какую
мы описали при аммиаке (гл. VI), то при нагревании многосернистого "водорода, смешан­
ного с водою, образуются сера и сернистый водород, сгущающийся в охлаждаемом конце
в бесцветную жидкость.
Еще в большем количестве, чем в воде, сернистый водород растворяется в спирте:
один объем при обыкновенной темп, растворяет до 8 объемов этого газа. Растворы в воде
и сппрте изменяются, в особенности в открытых сосудах, вследствие того, что вода и
спирт растворяют кислород воздуха, а он, действуя на сернистый водород, дает воду и
серу. Изменение раствора может доходить на воздухе до того, что' не остается и следов
сероводорода. Растворы сернистого водорода в глицерине изменяются гораздо медленнее
и, вследствие того, сохраняются довольно долгое время, как реагенты. Форкранд (For­
crand) получил для H 2S непрочный гидрат с 16Н 20, подобно тем гидратам, какие дают
многие сжиженные газы.
Готфейль при 400° наблюдал не только образование H 2 S из серы и водорода, но
и разложение H S S, а Д. П. Коновалов при 310 наблюдал образование, но тогда разложение
э
H p еще не происходит.
Некоторые металлы выделяют водород из H S S при обыкновенной темп. Та­
ковы, напр.. многие легкие металлы, а из тяжелых, хотя медленно: медь, ртуть, серебро
(особенно при доступе воздуха). Оттого серебряные вещи, находясь в прикосновении
с испарениями сернистого водорода, чернеют: сернистое серебро имеет черный цвет. Zn,
Cd действуют при накаливгнии, разлагая вполне.
Если H 2 S вытекает тонкою струею в воздух, то зажженный горит в нем, превра­
щаясь в S0 2 и Н 2 0. Но если он сгорает при малом доступе воздуха, напр., когда напол­
нить им цилиндр и зажечь, то сгорает только водород, имеющий, судя по количеству
отделяющегося при горении тепла и по всем свойствам, больше сродства к кислороду,
чем сера. В этом отношении горение сернистого водорода подобно горению углеродистых
водородов.
Совершенно сухой (Хыоз, Hughes, 1892) ILS на совершенно сухие соли вовсе не
действует, как сухой HCl на металлы и на сухой NH 3 .
523] P 4 S получается при осторожном сплавлении под водою надлежащих количеств
обыкновенного фосфора и серы,—это есть жидкость, способная около 0° застывать, она
перегоняется без изменения, но на воздухе дымит и легко загорается. Подобными же
свойствами обладает P 2 S. При образовании этих соединений отделяется немного тепла,
и можно думать, что "эти вещества содержат прямо готовые молекулы фосфора и серы
(т.-е. содержат их сплав или раствор), но если количество серы увеличить, то реакция
сопровождается таким значительным возвышением температуры, что происходят взрывы,
и для безопасности следует тогда брать красный ф >сфор, смешивать как можно теснее
с порошком серы и нагревать в атмосфере СО,. Водою высшие соединения разлагаются.
Так, при изменении количества серы получили: P 4S„ в виде призм (плавится при ll'l'ö,
Шток, L9L0), растворимых в CS^, не изменяющихся на воздухе и водою (соединение P,Sj
применяется во Франции для зажигательных спичек вместо фосфора, потому что при нем
заболевание рабочих от отравы фосфором исчезло на заводах); т р е х с е р н и с т ы й фосфор
P,S 3 , аналог Р,0,, в виде бледяожедтого, кристаллического вѳществг, мало растворимого
плавкого и летучего, разлагающегося водою на H 2S и РН,0 3 , а с K 2 S л т. п. дающего
B'CS 2 i
тио-соли, как и высшая степень соединения серы с фосфором P 2S 5. Этот п я т и с е р-
н и с т ы й фэсфор отвечает P ä0», похож нг Р 2 э 3 ,с избытком воды дгет РН,0,aH ä S. Реаги­
рует во многом сходно с РС1 5. Известен также Р3 2 , плотность паров которого указы­
вает (пови [ичому) на молекулу P 5S e.