Page 393 - Основы_химии

533 — 534J С О Е Д И Н Е Н И Я С Е Р Ы . 385

нистопзвестковая соль применяется для получения из древесных опилок той клетчатки
•(целлюлозы), которая употребляется в подмесь к волокнистой массе для приготовления
бумаги.
Реакцию РЬ0 2 на SÜ 3 иногда применяют для удержания SO s из смесп газов. РЬО,
коричневого цвета; соединившись с S0 2 , дает PbS0 4, соль белого цвета, — реакция оче­
видная и по изменению цвета, и по отделению при этом тепла. От действия света, хотя
медленно, S0 2 разлагается, выделяя серу и образуя S0 8 . Этим объясняется то наблюдение,
что S0 2 , приготовленная в темноте, дает в AgC10 4 белый осадок Ag 2 SO„ а приготовленная
при свете, хотя бы п рассеянном, дает темный осадок. Зависит это, конечно, от того, что
•освободившаяся сера дает тогда сернистое серебро—черного цвета. Примечательно, что S0 2
прямо присоединяется к некоторым солям, напр., KJ (ІІешар, 1900), KCNS (Фокс,
1902) и др.
[533] Шенбейн заметил, что при действии S0 2 на Zn и воду жидкость окраши­
вается в желтый цвет и получает способность о б е с ц в е ч и в а т ь лакмус и индиго.
Шютцепбергер показал, что это зависит от содержания в растворе цинковой соли особой
весьма сильно восстановляющей кислоты; так, желтый раствор выделяет с солями окиси
меди красный осадок водородистой меди, или металлическую медь, а с солями серебра
и ртути выделяет эти металлы. Такой же точно раствор получается при действии цинка
на кислую сернистонагровую соль без доступа воздуха и при охлаждении. Желтая жид­
кость сильно поглощает кислород воздуха, образуя соль сернистой кислоты. Если раствор
NaHSO, обработать цинкового пылью при избытке S0 2 (при этом 2NaHS0, -f- Zn -f- SO, =
= ZnS0 3 + Na 2 S s 0 4 + H 2 0) и осадить известью CaSO, и Zn(OH) 2 , то в растворе будет натро­
вая соль. Крепкпе растворы с NaCI выделяют кристаллы, которые должно сохранять и сушить
без доступа воздуха. Раствор этих кристаллов имеет вышеуказанное обесцвечивающее
и восстановляющее свойство. Эти кристаллы содержат натровую соль низшей кислоты,
которая носит название в о д о р о д о с е р н и с т о й к и с л о т ы ( = Н 2 -f- 2S0 2 ). Кристаллам
•сперва приписывали состав HNaS0 2, затем оказалось, что соль водорода не содержит и
представляет состав Na 2 S 2 0 4 + 2Н 2 0 (Вернтсен). При действии гальванического тока на
раствор кислой сернистонатровой соли образуется та же самая кислота, при чем дей­
ствует водород в момент своего выделения. Если S0 2 сходна по составу с С0 2 , то водо-
родосернпстая кислота H 2 S 2 0 4 сходна с щавелевой Н 2 С 2 0 4 . Можно думать, что удастся
получить и аналог муравьиной кислоты SH 2 O s . Муассан (1902) показал, что водородистый
калий, а также водородистые соединения Na, Li, Sr и др. прямо поглощают S0 2 , если он
находится в разбавленном или разреженном состоянии (иначе взрыв), образуя соль водо­
род осернистой кислоты и выделяя водород: напр., 2КН 4- 2S0 2 = K s S s 0 4 + Н 2 . Прюдом
(1905) утверждает, что соединение K s S 2 0 4 водою разлагается на кислую соль сернистой
кислоты KHS0 3 и на прежде признававшуюся соль водородосернистой кислоты KHS0 2 .
Таким образом вопрос об истинном составе кислоты и солей все еще нельзя считать
окончательно установленным. Билли (1905) для получения солей водородосернистой
кислоты прямо действует SO a на металлический Mg (или Na) в присутствии безводного
•спирта. Другие металлы, напр., Fe и AI, дают ту же реакцию, но действуют медленнее
магния.
Бауман, Тезмар и Фроссар (1904) получили кристаллические соединения водородо-
сернистого натрия с формальдегидом СІІ 2 0 и полагают, что кристаллы Na 3 S 2 0 4 2H s O содер­
4
4
жат соединение Nalis0 2 - NaHSO, - Н 2 0, т.-е. признают истинный состав водородосерни­
стой соли IINaSOj, как Шютцепбергер, но оправдывают и формулу Na,S«ô\, данную
Бернтсеном. Базлен (1905), получив многие соединения водородосернистой кислоты,
признает лишь последнюю формулу.
[534] Непостоянство нитросернистокалиевой соли чрезвычайно велико и может быть
уподоблено непостоянству соединения FeS0 4 с N0, потому что при нагревании, или при
контактном влиянии губчатой платины, угля и т. п., соль эта уже разлагается на KjSCX,
и N„0. Сухая соль при 130° выделяет N0 и дает обратно K 2 S0,. До сих пор не удалось
получить свободной кислоты. С этими солями сходен открытый Фреми (1845) ряд
• с у д ь ф о а з о т и с т ы х с о л е й . Получаются они при пропускании тока сернистого газа
в водный, крепкий и сильно-щелочной раствор азотистокалиевой соли. В воде они раство­
римы, но от избытка щелочи осаждаются. Первый продукт действия имеет состав K 3 NS,0„.
Он превращается затем, при дальнейшем действии сернистой кислоты, воды и других
реагентов в ряд подобных же сложпых солей, из которых многие соли калия хорошо
кристаллизуются. Надо думать, что главная причина образования столь сложных соеди­
нений состоит в том, что в них находятся непредельные вещества: KN0 2 , N0 и KIISO,;
все они способны к окислению и дальнейшим другим соединениям, а потому легко соеди­
няются между собою. Разложение таких соединений, при нагревании их раствора, зависит
от того, что восстановляющая сернистая кислота раскисляет азотистую кислоту до аммиака.
По моему мнению, простейшим образом, состав сульфоазотистых солей может быть отне­
сен к составу аммиака, в котором водород заменяется остатком сернокислых содей. Если
изобразить сернокалиевую соль как K0KS0,, то группа KS0, эквивалентна (по закону
замещений) НО и водороду. С водородом она образует кислую сернистокалиевую соль HKSO,.
Поэтому группировка KSO, может заменить водород и в аммиаке. Крайний предел такого
Менделеев. Освовы химии, i . II . 25