Page 402 - Основы_химии

394 Д О П О Л Н Е Н И Я К Г Л А В Е X X . [548

тролиз длится без перерыва в течение двух дней и при этом на аноде выделялся кристал­
лический осадок. Во избежание разложения последний фильтруется не через бумагу, а
через платиновую пластпнку с отверстиями п высушивается на пористых пластинках.
Маточный раствор с прибавленным свежим раствором кислой сернокалиевой соли вновь
подвергается электролизу и вновь отделяются образовавшиеся кристаллы и т. п. Полу­
ченную соль можно перекристаллизовать, для чего ее вносят в горячую воду и быстро
охлаждают после фильтрования, при чем происходит незначительное ее разложение.
Состав соли определяется, с одной стороны, через прокаливание до образования серно­
калиевой соли, а с другой.— титрованием действующего кислорода хамелеоном, при чем
состав этот оказался отвечающим соли надсерной кислоты. K 2 S 2 0 8 . Раствор соли реаги­
рует нейтрально, с солями других металлов осадков не дает. K 2 S 2 0 8 представляется наи­
более нерастворимою из солей надсерной кислоты. С азотнокислым серебром образуется
соль, при действии воды дающая перекись серебра по ур-ию: A g 2 S 8 0 s -f- 2H s O = Ag 2 0 3 +
4- 21I 2 S0 4 . Со щелочным раствором солей окиси меди (фелингбвою жидкостью) образуется
красный осадок перекиси меди. Марганцовые и кобальтовые соли дают осадки М п 0 2 и
Со 2 0„. Закпсная соль железа окисляется быстро; йодистый калий при обыкновенной
теми, медленно выделяет иод. Все эти реакции показывают сильную окислительную
способность K a S 2 0 8 . Окисляя в присутствии воды, она дает в остатке KHS0 4 . Разложение
сухой соли начинается при 100° и не оканчивается даже при 250°. Свежеприготовленная
соль не обладает запахом, но оставленная в закрытой колбе развивает особый запах,
отличный от озона. Способом, подобным приведенному, получается и аммиачная соль
{NlI,) s S,Og. Она растворяется в количестве 58 частей на 100 вес. ч. воды. Разложением
аммиачной соли гидратом окиси бария получается баритовая соль надсерной кислоты
BaSo0 8 4H s O, 100 ч. воды растворяют при 0° 52,2 ч. водной соли. Кристаллы не расплы­
ваются на воздухе и разлагаются в течение нескольких дней. Растворы чистой соли
при обыкновенной темп, разлагаются медленно. Для полного разложения этой соли
должно кипятить раствор продолжительное время. Алкоголь растворяет твердую соль,
но из раствора выделяется не безводная соль, а гидрат с 1 ч. воды BaS 2 0 8 H 2 0, раство­
римый в воде; в абсолютном алкоголе последняя соль нерастворима. Твердая надсерно-
бариевая соль разлагается уже при слабом нагревании: при обработке соли серной кис­
лотой получается раствор свободной кислоты, который может служить для приготовления
других солей. Из него получена свинцовая соль PbS 2 0 8 , кристаллизующаяся с двумя или
тремя молекулами воды. Растворимая в воде, она расплывается на воздухе и со щело­
чами дает осадок гидрата окиси, который быстро окисляется в двуокись.
Траубе, до работы Марша.ю, полагал, что при электролизе растворов серной
кислоты получается не S 2 0 7 , а окисел состава S 0 4 . Повторив прежние исследования
(1892), Траубе считает весьма вероятным, что соли, полученные Жаршалем, отвечают
кислоте H 2 S 0 4 + SO,, т.-е. что безразличный окисел S 0 4 обладает способностью присо­
единяться к серной кислоте и давать особые солеобразные соединения. Траубе однако
стал сильно сомпеваться в верности такого заключения, но оно потом (1901) легло в осно­
вание заключения Байера и Виллигера, признавших самостоятельность особой кислоты
= HjO + S 0 4 . Немного раннее (1900) Лаури п Вест, исследуя тот же продукт,
I I 2 S 0 5
пришли к заключению, что перекись водорода дает три степени соединения: Н 2 0 2 -{-1 или
2 или 4S0 8 . Первая степень есть H 2 S0 5 , которую только-что упомянули, вторая H 2 S 2 0 8
общепринятая, а третью H 2 S 4 0 1 S авторы считают образующеюся при электролизе. Вопрос
этот еще нельзя считать окончательно решенным. Кислоту состава H 2 S 0 6 = H 2 0 2 S 0 8 назы­
вают «реактивом или к и с л о т о ю К а р о (Саго)». Он получил ее через смешение K 2 S 2 0 8
со слабою серною кислотою; такая кислота сильно окисляет, переводит анилин в нитрозо-
бензол и т. п. Если представить, что H 2 S 2 0 8 соединяется с Н 2 0 2 , образующеюся из той
же надсерной кислоты, то можно понять и появление H 2 S0 6 , потому что 2 H 2 S 0 6 = H 2 S 2 0 8 +
+ Н 2 0 2 . Вопросы сюда относящиеся подлежат разработке. Кислоте Каро иногда приписы­
вается состав H 2 S s O,. Она получается при действи H 2 S 0 4 на мелко раздробленный K 2 S 2 0 8
при охлаждении" смесью льда и соли.
Если один из тех воображаемых ионов, который является при разложении серной
кислоты действием гальванического тока, а именно на положительном полюсе, считать за
(а другой II), то надсерная кислота представляет соединение — молекулу, соста­
HS0 4
вленную нз этих ионов, которые лучше и проще понимаются по закону замещения.
Если это верно, то должно ждать следующих перекисных гидратов: для фосфорной
кислоты (11 2 Р0 4 ) 2 = Н 4 Р 2 0 8 = 2 Н 2 0 4- 2 Р 0 8 , для углекислоты ( Н С 0 8 ) 2 = I I s C 2 O e = Н 2 0 4-
4- С 2 0 6 , для свинца истинная перекись будет также РЬ 2 0 6 и т. п. Эти перекисные формы,
судя по примеру перекиси бария, вероятно, будут соединяться между собою. Для выясне­
ния перекисей мне кажутся особо поучительными соединения, полученные Фейрлеем
{Fairley) для урана. При действии в кислом растворе перекиси водорода на окись урана
UOj происходит перекись урана U 0 4 4 I I S 0 , но если действовать перекисью водорода на
окись урана в присутствии едкого натра, то от спирта осаждается кристаллическое со­
единение, содержащее Na 4 U0 8 4H 2 0; оно, вероятно, есть соединение перекисей натрия N a 2 0 2
и урана U 0 4 . Весьма возможно, что первая перекись U0 4 41l 2 0 содержит элементы пере­
киси водорода и перекиси состава U 2 0 7 или даже U(OH) e H 2 0 2 . Так и в другом случае,