Page 404 - Основы_химии

390 Д О П О Л Н Е Н И Я К Г Л А В Е X X . [550'

К тому же ряду кислот принадлежат еще п е н т а - и г е к с а т и о н о в ы е к и с ­
лоты H 2 S 6 O e и H S S|(),, плохо известные в состоянии гидрата и в виде солей. Они обра­
зуются вместе с другими тионовымп кислотами в виде гидрата при прямом действии
сернистой кислоты на сероводород (его надо избыток) в водном растворе, при чем оса­
ждается большое количество серы, напр., 5S0 2 -f- 5H»S = H,S 5 O e -f- 4H 2 0 -f- 5S.
Если, как выше развито, тионовые кислоты, суть двусульфокислоты, то их можно-
получить, как другие сульфокислоты, при помощи сернистокалиевой соли и хлористой
серы. Так, Спринг показал, образование тритиоповой соли при действии SC1 2 на крепкий
раствор сернисто-калиевой соли: 2KS0.K -f- SCI 2 = S(S0 3 K) 2 -f- 2KCI. Если взята S 2C1 2,
то сверх того выделяется сера. Та же трптпоповая соль образуется при нагревании
раствора двойных серноватистых солей, напр., AgKS 2 0 8 . Тогда образуется из 2-х моле­
кул соли Ag sS и тритионовокалиевая соль. Если серноватистая соль ость S0 8 K(AgS),
то необходимо придать тритиоповой солп строение (SO,K) 2S. Действие иода на Na 2 S 2 0 3 .
было до Спринга отдельною, случайно найденною реакцией; он же показал ее общ­
ность, испытав действие пода на смеси разных сернистых соединений. Так, смесь
Na 2S -f- Na.SO, с J 2 образует 2NaJ + Na s S 2 0 3 , a смесь Na 2 S 2 0, -f- Na aSO, + J 2 дает
2Na.I + Na 2 S 3 0„, т.-е. тритионовая кислота так относится к серноватистой кислоте,
как серноватистая к сероводороду. А таково и есть вышеизложенное представление:
заменяя в 11 2 S один водород сульфоксилом, получаем серноватистую кислоту US(),HS,
а заменяя в этой последней еще водород опять сульфоксилом — получаем трптпо-
новую кислоту (HSOJ)JS. Далее Спринг показал, что амальгама натрия, действуя
на тионовые кислоты, производит реакции обратные вышеуказанным йодным. Так, серно-
ватпегонатровая соль с 2Ха дает î\a 2 S -f- A'a,S0 3, а что здесь натрий ле есть просто эле­
мент, отнимающий серу, а входит сам в двойное разложение, заступая серу, то это Спринг
доказал тем, что взял соль калия и действовал натрием: KSO„(SK) -4- NaNa = KS0 3 Na -f-
+ (SK)Na. В том же смысле дитионовая соль с 2Na даст сернистонатровую соль: (NaS0 8 ) 2 4-
+ 2Na = 2NaS0 8Na, тритионовая соль образует NaSO,Na и NaSO„SNa, а соль тетратионовой
кислоты образует тогда серноватистую соль: (NaS0 8 )S (NaSO„) j - 2Na = 2(NaS0 3)(SNa).
-
2
Во всех окисленных соединениях серы можно заметить присутствие элементов сер­
нистого газа S0 2 , составляющего первичный продукт горения серы, п в этом смысле-
соединения серы, заключающие один раз S0 2 , суть:
<п И чп МО "S CA C e H 6
о и 2 Ц 0 ; э и Ч [ < ) .
» и 2 П О ; Ъ"щ 0;
Сернистая Серная Серноватист. СульФоОензоловая
кислота кислота кислота кислота
А тионовые кислоты по этому представлению суть:
НО НО НО НО
S0 2 S0 2 S0 2 S0 2
S ' s • s
н о ' н о ' п о s ' н о 3 '
so 2 so 2 so 2 so 2
Дитионовая Тритионовая Гетратионовая ІІентатионовая
Из этого ясно, что S0 2 обладает (а С0„ — пет) способностью к соединениям п стре­
мится образовать SO s A s , вообще же SA" e. К этому типу относятся, напр., S0 8 , S0 2 U 2 ,
SO 2 ül(0ll), SF„ (получен Муассаном при действии фтора на серу), но нет ни SH„,
ни SCl e.
В дополнение к сложным кислотам, образуемым серою, считаю неизлишним упо­
мянуть, что, судя по высказанному воззрению, можно ждать п еще более сложных
кислородных кпедот и солей серы." Такова, напр., полученная (1888) Вилье (Milliers)
соль Na a S,0 8 . Она вместе с тритионовою солью и серою образуется, если в охла­
жденный раствор Na„S 2 0 8 пропускать S0 2 и затем раствор оставить на несколько дней
при обыкновенной темп.: 2Na 2 S„0 8 + 4S0 2 = Na 2 S 4 0 8 -f Na S S 8 0,-f-S. Можно думать, что
здесь, как и в тионовых кислотах, два сульфоксила, но связанных при помощи не только S,
но и SO,, или, что почти одно п то же, сульфоксил соединен с остатком тритионовой
кислоты, т.-е. встал на место одного водного остатка тритионовой кислоты.
[550] Даже свет разлагает сероуглерод, но не до угля, а при действии солнеч­
ного света CS» разлагается на S и твердое вещество, которое считают за односернистый
углерод: оно "красного цвета, уд. вес 1,06 (замечено также образование красного жид­
кого соединения C 8S 2) *). Торпе (1888) заметил полное разложение CS 2 под влиянием жид­
кого сплава калия с натрием, оно сопровождается взрывом и образованием угля п серы.
Такое полное разложение CS 2 совершается также под влиянием взрыва гремуче-ртутной
соли и определяется тем, что п р и о б ы к н о в е н н о й т е м п е р а т у р е (когда CS« не

*) После пропускания вольтовой дуги в сероуглероде между электродами из сурьмы с 7 ° / 0 графита
и отгонки сероуглерода остается красная сильно преломляющая свет жидкость с уд. весом прп 15° = 1,318,
замерзающая при —0°,3 и имеющая состав C 8 S 2 iJemue.ib, 1893, Шток п Преториус, 1912). (Г.)