Page 408 - Основы_химии

400 Д О П О Л Н Е Н И Я К Г Л А В Е X X . [552

нейшем нагревании снова разлагается, выделяя азот, воду и кислую сернпстоаммиачную
соль HNH 4 S0 3 . Средняя серноаммиачная соль при обыкновенной темп, растворяется в двой­
ном по весу количестве воды, при темп, кипения — в равном количестве воды. Относи­
тельно способности к соединениям соль эта представляет чрезвычайное сходство с серно-
калиевою солью и, " подобно ей, весьма легко дает множество двойных солей, из которых
особенно замечательны аммиачные квасцы NH 4 A1S 2 0 8 12H 2 0 и двойные соли, образован­
ные металлами магнезиальной группы, имеющие состав (MÏ 4 ) 2 MgS 2 0 8 6U a 0. Серноаммиачная
соль не дает при нагревании амида, что зависит, может-быть, от свойства серного ангидрида
удерживать с большою силою соединенную с ним воду. Если же взять серный ангидрид,
то посредством его весьма удобно можно приготовить амиды серной кислоты. Образование
их при этом легко понять, потому что амид равен аммиачной соли без воды, и если
взять ангидрид, то он прямо с аммиаком даст амид. Действительно, если в охлажденный
сосуд, наполненный серным ангидридом, впускать сухой аммиак, то образуется порошко­
образная белая масса, имеющая состав S0 3 2H 3 N, названная сульфаммоном, сходная
с подобным же соединением угольной кислоты C0 2 2NH„. Это вещество, конечно, есть
аммиачная соль сульфоаминовоЙ кислоты S0 2 (NII 4 0)NII 2 . Она медленно изменяется водою,
а потому может быть получена в растворе, в котором лишь медлеппо осаждается ВаС! 2,
т.-е. с водою она лишь постепенно дает серноаммиачную соль. Если это тело растворить
осторожно в воде и выпаривать, то оно выделяется в хорошо» образованных кристаллах,
раствор которых и с ВаС1 2 уже не дает осадки. Это зависит от изменения в природе
тела, почему Розе и называет кристаллическое соединение п а р а с у л ь ф а м м о н о м .
Хлорная платина осаждает из растворов сульфаммона и парасульфаммона только поло­
вину азота в виде двойной аммиачной соли, из чего и видно, что это суть аммиачные
соли: S0 2 (NII 4 0)(NH 2 ). Может быть, что причина различия связана с тем, что возможны
два различных тела состава N 2 H 4 S0 2 : одно есть амид, соответствующий средней соли
S0 2 (M1 2 ) S , а другое тело есть соль нитриловой кислоты, отвечающей кислой серноамми-
ачной соли, т.-е. S0N(0NH 4 ) соответствует кислоте S0N(0H)==S0 2 (NH 4 0)0II — 2Н 2 0, т.-е.
здесь может быть различие того же рода, как между мочевиною и аммиачного солью
циановой кислоты. Поныне указанная изомерия мало разъяснена и может быть пред­
метом интересных исследований. Если в предшествующем опыте взять избыток аммиака,
а не S0„, то при соединении их образуется в воде растворимое тело состава 2S0 83N11,.
Это соединение, полученное ЯСаке.іеном и исследовапное Ворониным, без сомнения,
заключает также соль сульфамшювой кислоты, т.-е. амида, отвечающего кислой серноам-
миачной соли = HN11 4S0 4— Н 2 0 = (NH 2 )S0 2 (0I1). Вероятно, оно есть соединение сульфам­
мона с сульфамидною кислотою. Действительно, оно имеет кислую реакцию, с ВаС1 а осадка
не дает.
Средней серноаммиачиой соли должен отвечать амид состава N 2 H 4 S0 2 , который
представляет такое же отношение к серной кислоте, какое имеет мочевина к угольной
кислоте. Этот амид, названный с у л ь ф а м и д о м , получается действием сухого аммиака
на S0 2 C( 2 , точно так же, как мочевина получается при действии аммиака на фосген:
= N 2 lI 4 S0 2 -|-2NH 4 Cl. Нашатырь очень трудно отделяется от получаю­
S0 2 Cl 2 -f-4NH 8
щегося сульфамида. Холодная вода, действуя на их смесь, растворяет оба, холодный
раствор с ВаС1 3 не дает осадка, щелочи действуют на него медленно, как и на мочевину;
но при кипячении, а особенно при содействии щелочей и кислот, он легко соединяется
вновь с водою и дает аммиачную соль. Сульфамид получен В. Траубе (1892) при реак­
ции хлористого сульфурила, растворенного в хлороформе, с аммиаком. Продукт реакции
взбалтывается с водою, при чем образовавшийся осадок растворяется, и водный рас­
твор (после кипячения с окисями свинца или серебра) выпаривается, при чем остается
сиропообразная жидкость. Последняя с азотносеребряною солью дает твердое соединение,
при разложении которого соляною кислотою получен свободный сульфамид в больших
бесцветных кристаллах, отвечающих составу S0 2 (NH 2 ) 2 . Вещество это плавится при 81°,
начинает разлагаться при темп, ниже 100°, выше 250° наступает полное разложение,
в воде растворяется, водный раствор обладает нейтральной реакцией и горьким вкусом.
При нагревании с кислотами сульфамид постепенно разлагается, образуя серную кис­
лоту и аммиак. Если серебряное соединение сульфамида, получающееся при действии
сульфамида на азотпосеребряную соль, нагревать между 170 —180° до тех пор, пока
выделяется аммиак, и остаток извлечь водой, подкисленной азотной кислотой, то из рас­
твора выделяется соль, отвечающая по составу сульфамиду S0 2 NAg, которыЙ=амиду—
— NH 8 = S0 2 N 2 II 4 — M 1 3 = S0 2 M1. При действии S0C1 2 (и других хлорангидридов серы)
на углеаммиачную соль получается всегда одна соль NII(S0 8 NU 4 ) 2 , как показал Менте
(Mente, 1888).
Нитрилы, отвечающие серной кислоте, в настоящее время с достоверностью неиз­
вестны. Простейший нитрил, могущий отвечать средней серноаммиачиой соли, должен
иметь состав: N 2 H 8 S0 4 —411 2 0=N 2 S. Это будет своего рода синерод, отвечающий серной
кислоте. Сравнивая сернистую "кислоту с угольной, мы видели, что они представляют
весьма большое сходство во многих отношениях, а потому должно ожидать нитриловых
соединений состава NHS и N 2So. Последпее из этих соединений хорошо известно и полу­
чено Субейраном при действии сухого аммиака на хлористую серу в растворе в бен-