Page 410 - Основы_химии

402 Д О П О Л Н Е Н И Я К Г Л А В Е X X . [553

окислительно, образуя K 2 Se0 4 и К 2 Те0 4 . Те же соли происходят и при сплавлении низ­
ших степеней окисления с селитрой; образующиеся при этом соли изоморфны с соот­
ветственными солями серной кислоты и От нпх потому не могут быть отделены кристал­
лизацией. Соли калия, натрия, магния, меди, кадмия и т. п. растворимы, как и для сер­
ной кислоты, ' но соли бария, кальция нерастворимы, аналогично с солями серной кис­
лоты. Когда медную соль селеновой кислоты CuSe0 4 разлагают в растворе сернистым
водородом (осаждается CuS), то в растворе остается с е л е н о в а я к и с л о т а ; прп испа­
рении и высушивании в пустоте при 180° она дает сиропообразную жидкость состава H 2 Se0 4 ,
имеющую уд. вес 2,6. Камерон и Макаллан (1891) показали, что в жидком виде чистая
остается только в переохлажденном состоянии, затвердевшая же плавится при
H 2 Se0 4
+ 58° и твердая хорошо кристаллизуется: уд. вес тогда 2,95. Гидрат H 2 Se0 4 H 2 0 пла­
вится при + 25°, переохлажденный жидкий имеет уд. вес 2,36, а твердый 2,63. Крепкая
селеновая кислота притягивает, как и серная, влагу из воздуха, сернистой кислотой не
разлагается, а на, соляную кислоту действует окислительно (как и азотная, хромовая,
-
марганцовая кислоты), выделяя хлор и образуя селенистую кислоту: H 2 Se0 4 j- 2HCI =
= HjSeÖg + Н 2 0 -f- С1 2. Т е л л у р о в а я к и с л о т а Н 2 ТеО, получается при сплавлении
с едким кали и бертолетовой солью в виде К„Те0 4 . Раствор соли осаждают потом
Те0 2
хлористым барием, и в осадке получается ВаТе0 4 , которая разлагается серной кислотой;
в растворе тогда получается теллуровая кислота, которая при испарении выделяет бес­
цветные призмы, растворимые в воде и содержащие ТеН 2 0 4 2Н 2 0; эти два пая воды
выделяются при 160°; при дальнейшем накаливании выделяется и последний пай воды,
а затем отделяется кислород. С HCl дает также хлор, как и H 2 Se0 4 . Соли ее также соот­
ветствуют солям серной кислоты. Должно, однако, заметить, что теллуровая, как и селе­
новая, кислоты способны, и гораздо легче, чем серная кислота, давать много-кислотные
соед., так, напр., известны для теллуровой к-ты не только К 2 Те0 4 5Н 2 0 и КНТе0 4 ЗІІ 2 0,
но и КНТе0 4 Н 2 Те0 4 Н 2 0=К 2 Те0 4 ЗН 2 Те0 4 ЗН 2 0. Эта соль получается легко из кислых
растворов предыдущей соли и труднее растворима в воде. Так как Se0 2 летуча и дает
такие же соли многокислотпого состава, то можно думать, что Se0 2 , TeÖ 2 , Se0 8 п
ТеО, полимеризованы сравнительно с S0 2 и S0 8 , для чего желательно определение плот­
ности пара Se0 2 . Она будет вероятно отвечать Se a 0 4 или Se 8O e. •
Чтобы показать, до каких подробностей доходит мера сходства S и Se, приведу
два примера. Синеродистый калий растворяет Se, как и S, образуя KCNSe, соответствую­
щий роданистому калию: из этого раствора кислоты выделяют Se, потому что HCNSe
в свободном виде тотчас разлагается. Кипящий раствор Na £ S0 8 растворяет Se, как и
S, образуя соль, аналогическую с серноватистой, а именно: Na 2SSe0 8. Кпслоты, действуя
па раствор этой соли, выделяют Se.
Мутман, занимавшийся исследованием аллотропических изменений селена, указывает
(1889) на особое видоизменение, являющееся как бы переходным между кристаллическим
и аморфным селеном. Оно получается вместе с кристаллическим селеном при медленном
выпаривании раствора селена в сероуглероде и отличается от кристаллического видоизмене­
ния формою своих кристаллов и при нагревании в него переходит. Шульце (1885), затем
Гутбир (1902), при взаимодействии слабых растворов Se0 2 п гидрата гидразипа и другими
снособамп, получили селен, подобно Ag (см. гл. XXIV), в коллоидально-растворимом со­
стоянии. Получен в коллоидально-растворимом состоянии также и теллур.
Предлагаемые далее сведения об изменении электропроводности селена иод влия­
нием света и о применении селена в электротехнике изложены и обязательно доставлены
И. А. Лебедевым.
«Селен, полученный при быстром охлаждении из расплавленного состояния в виде
сургучеобразной блестящей массы, является непроводником электричества. Селен же
в кристаллическом состоянии — проводник, хотя представляет сопротивление электриче­
скому току очень большое. На свету сопротивление селена значительно меньше, чем
в темпоте. Изменепие сопротивления вызывается видимыми лучами спектра, наибольшее
действие производят лучи зеленовато-желтые, те лучи, которые и для глаза представляют
наибольшую яркость. Если пропускать электрический ток через солен и телефоп, то
всякое изменение в силе освещения селена будет вызывать изменение силы тока, про­
ходящего через телефоп, а следовательно будет сопровождаться звучапием телефона.
Таким образом посредством световых лучей можно с большого расстояния заставить
звучать телефон. Но для этой цели нельзя взять селен в виде пластинки или палочки,
так как сопротивление его даже на свету будет огромным сравнительно с сопротивлением
телефона, и телефон не будет отзываться на изменения и без того уже очень слабого тока.
«Чтобы воспользоваться чувствительностью селена к свету для практических целей,
применяются так называемые с е л е н о в ы е э л е м е н т ы . Для уменьшения сопротивле­
ния в этих элементах селен в тонком слое и при значительном поперечном сечепии по­
мещается между хорошими проводниками тока. Вместе с тем поверхность селена, под­
вергающаяся действию света, делается по возможности больше. В элементах Б е л л я
имеются две латунные пластинки, изолированные друг от друга тонким слоем слюды;
в одной из пластинок высверлено множество отверстий, в которые входят штифты,
насаженные на другой пластинке, так что при наложения одной пластинки на другую