Page 409 - Основы_химии

553] С О Е Д И Н Е Н И Я С Е Р Ы , С Е Л Е Н А . И Т Е Л Л У Р А . 401

золе. Это вещество, соответствующее синероду (парациану) и известное под именем
азотистой серы, происходит но ур-пю 3SC1 2 -f- 8NH, = N 2 S 2 + S + 6NH,C1. Судя по депрес­
сии растворов, молекула содержит S 4 N 4 *). Действуя на полученный продукт сернистым
углеродом, растворяют и свободную серу, и азотистую серу. Последняя гораздо менее
растворима в сернистом углероде, чем сама сера. Азотистая сера представляет желтое
вещество, сильно раздражающее глаза и обоняние. Прп растирании с твердыми телами
она взрывает, при чем, конечно, разлагается с выделением азота, но при нагревании
она плавится без разложения и только при 157° разлагается со взрывом. Она нерас­
творима в воде и мало растворима в спирте, эфире п CS». 100 вес. ч. сернистого угле­
рода растворяют 1,5 ч. этого вещества при температуре кипеппя. Такой раствор выде­
ляет азотистую серу в виде мелких прозрачных призм, золотисто-желтого цвета. Смесь
с хлороформом при пропускании осаждает {Демарсэ, Мутман и др.),
S 4 N 4 С1 2 S 4N 4C1 4
а при действии хлороформного раствора S 2C1 2 происходит S 4 N 8 CI в виде золотистых
трудно растворимых чешуек, а растворяя полученный продукт в крепкой азотной кис­
лоте Ii испаряя в пустоте, получаем взрывчатый продукт замещения S 4 N 3 N0„, в виде
больших желтых призм, в воде растворимых, но легко разлагающихся. Вообще Мутман
и Зейттер (1897) получили ряд соединений S tH tX, обладающих, повидимому, солеоб-
разным характером. Отношение к другим соединениям S и N нельзя считать выясненным.
Если раствор S 4N 3C1 в метиловом спирте обработать (до появления красного окраши­
вания) цинкового пылью, то (Мутман и К.ъевер, 1896) получается п я т и с е р н и ­
с т ы й а з о т N 2 S 5 (как бы — но едва ли —аналог N 2 0 5 ), вещество во многих отношениях
примечательное, хотя не обладающее ясно выраженным характером тио-кнслотного анги­
дрида. N.S, получается при продолжительном нагревании в замкнутом сосуде (5 атм.
давления) до 100° раствора 3 ч. S 4 N 4 в 50 ч. CS 2. Фильтрат при испарении выделяет
серу и тёмнокрасное сильно пахучее масло, которое очищается растворением в эфире и
в чистом виде плавится около 10 и походит по внешнему впду на иод. N 2 S 5 при нагре­
вании разрушается, с водою дает NH 3 и происходит, повидимому, вместе с свободным
роданом: S 4 N 4 -f- 2CS 2 = S -f- (CNS) 2 -j- N 2 S 6 . Спиртовой раствор фиолетового цвета.
Если к описанным здесь соединениям серы, содержащим азот, присовокупить те,
о которых говорится в доп. 534, то можно видеть, как разнообразны могут быть соче­
тания элементов, способных образовать соединения двух форм RX b — как азот п НХ а —
как сера.
[553J. Теллурнстый водород ТеН 2 получен прп электролизе (Деви), прн действии
HCl на сплав теллура с цинком и при действии воды или разведенных кислот на А1 2Те,
(Анжель, Форкранд и др.). Это очень непрочный бесцветный газ, сообщающий раство­
рам щелочей красный цвет, сжпжающпйся около 0° в жидкость уд. веса 2,5, замерзаю­
щий около — 50 . Ему отвечают непрочные соединения с металлами.
С е л е н и с т ы й а н г и д р и д Se0 2 есть тело твердое, летучее (около 320°), кри­
сталлизующееся бесцветными призмами, растворимое в воде, легче всего образующееся
из селена действием на него азотной кислоты. Капитальное исследование (1817) Ниль-
сона показато, что соли селенистой кислоты во многом своеобразны (легко образуют
кислые соли) и настолько характерны, что могут служить даже для суждения о сход­
стве форм окислов. Так, окислы состава ДО дают средние соли состава ÄSe0 3 2H 2 0, где
R = Мп, Со, Ni, Си, Zn. Соли Mg, Ва, Ca содержат иное количество воды, так же как соли
окислов й 2 0 8 . Здесь обращает на себя внимание то, что берпллий дает именно среднюю
соль BeSeÔ 3 2H 2 0, а не соль, сходную с глиноземного, скандиевого [Se 2 (Se0 8 ) 8 H 2 0], пттри-
евою [Y 2 (Se0 3 ) 3 12H 2 01 и тому подобными окислами вида Л»0 8 , что говорит в пользу фор­
мулы ВеО.
Т е л л у р н с т ы й а н г и д р и д Те0 2 есть тело также твердое, бесцветное, кристал­
лизующееся октаэдрами, также при накаливании сперва плавящееся, а потом улетучи­
вающееся, в воде оно перастворимо; при разложении солей, ему соответствующих, оно
дает гидрат Н 2 Те0 8 , который нерастворим.
Фосфористая кислота Н 3 Р0 8 до конца (т.-е. до Те и Se) восстановляет Те0 2 и Se0 2
в присутствии HCl л при нагревании (Гутбир, 1904).
Вообще характерно то . обстоятельство, что Se0 2 и Те0 2 весьма легко в о с с т а ­
н о в л я ю т с я в Se и Те, — для этого достаточно не только метаілов, таких как цинк,
или сернистого водорода, действующих как сильные восстановители, но даже и сернистой
кислоты, которая из растворов солей селенистой и теллуристой кислот и также из самих
кислот способна выделять селен и теллур, чем и пользуются при получении этих эле­
ментов и при отделении их от серы.
Серная кислота, как мы знаем, редко действует окислительно. Не таковы селе­
новая и теллуровая кислоты H 2SeO, и НЛе0 4 , они суть сильные окислители, т.-е. легко
восстановляются, во множестве обстоятельств, или в пизшую степень окисления, ПЛИ
даже до Se и Те. Чтобы Se() 2 и Те0 2 превратить в SsO„ и Teü 8 , требуются сильные
окислители, и притом взятые в значительной массе. При пропускании хлора через рас­
твор, содержащий K„Se, К 2 Тѳ или K 2 Se0 3 , К 2 ТеО„ хлор в присутствии воды действует

*) Она одинакова по сложности с реальгаром. As 4 S 4 , ср. стр. Ш , прим. (Г.)
Менделеев. Основы химии, т. II. 26