Page 133 - Основы_химии

124 Г Л . X I X . Ф О С Ф О Р И Д Р У Г И Е Э Л Е М Е Н Т Ы V Г Р У П П Ы .

мета-фосфорная кислота, а не Н 3 Р0 4 . Только при нагревании раствора, или
с течением времени, мета-фосфорная кислота в растворе переходит в орто-
фосфорную:
Фосфорная кислота [501] получается окислением фосфора азотною кисло­
тою до полного перехода фосфора в раствор и до прекращения выделения
низших окислов азота. Берут обыкновенный красный фосфор. С белым реакция
лучше всего производится при нагревании со слабою азотною кислотою.
Полученный раствор испаряют до сиропообразного состояния. Если для при­
готовления взять отвешенное количество сухого фосфора, то можно получить
кристаллическую массу орто-фосфорной кислоты, испаряя раствор до того,
чтобы в нем осталось именно то количество Н 3 Р0 4 , которое соответствует
взятому количеству фосфора (из 31г Р — 98 г Н 3 Р0 4 ). Если этого не сделать,
теряет часть воды, и тогда, равно как и при избытке воды, не
Н 3 Р0 4
кристаллизуется. Плавится при -f-36°,6, уд. вес жидкости 1,88. Пятихло-
ристый фосфор РС1 5 и хлорокись фосфора РОС1 3 (см. далее) с избытком воды
при обыкновенной температуре также дают исключительно одну орто-фос-
форную кислоту и HCl. Два другие вида фосфорной кислоты, с которыми
мы далее познакомимся, в присутствии кислот дают ту же орто-кислоту,
особенно легко при кипячении, а на холоду медленно. Сама по себе (как
сухая, так и в растворах) орто-фосфорная кислота при обыкновенной темпе­
ратуре не переходит в другие изменения, а потому составляет предельную
и постоянней шую форму. При нагревании же до 200° она превращается,
теряя воду, в пиро-фосфорную кислоту: 2ІІ 3 Р0 4 = Н 2 0 -f- Н 4 Р 2 0 7 , а при начале
краснокалильного жара (около 350°) обращается в мета-фосфорную, теряя
при этом вдвое более воды: Н 3 Р0 4 = Н 2 0 - f НР0 3 . В водном растворе орто-
фосфорная кислота ясно отличается от пиро- или мета-фосфорной кислот
по реакциям, а именно: Н 3 Р0 4 не осаждает белка, не дает прямо осадка
с ВаС1 2, с AgN0 3 дает после насыщения щелочью желтый осадок Ag 3 P0 4 ;
раствор пиро-фосфорной кислоты Н 4 Р 2 0 7 хотя не осаждает белка и ВаС1 2,
но с AgN0 3 дает белый осадок Ag 4 P 2 0 7 , а раствор мета-фосфорной кислоты
НР0 3 , осаждает и белок и ВаС1 2, а с ляписом дает белый осадок AgP0 3.
Эти различия, особенно очевидпые по составу серебряных солей, изучены
Гремом и чрезвычайно поучительны. Они показывают, что переход в раствор
еще не определяет наибольшего химического соединения с водою; что в рас­
творах могут содержаться разные степени соединения с водою; что между
водою, служащею для растворения и для химического соединения, существует
глубокое различие. Опыты Трема показали также, что та вода, которой
отнятие и присоединение определяет отличие орто-, мета- и пиро-фосфорных
кислот, что эта вода ясно отличается от кристаллизационной воды, потому
что Грем получил соли орто-, пиро- и мета-фосфорной кислот с кристалли-
зационною водою, и они отличались реакциями так же, как и самые кислоты,
хотя в кристаллах их содержалась кристаллизационная вода. Эта последняя
выделялась легче, чем конституционная вода упомянутых гидратов *).
Орто-фосфорная кислота имеет приятный кислый вкус и ясную кислую
реакцию, идет в лекарства, не ядовита (фосфористая ядовита). Щелочи,
такие как NaHO, КІЮ, NH sHO, насыщают кислые свойства фосфорной
кислоты, когда на Н 3 Р0 4 приходится 2NaII0 и т. п., т.-е. когда образуются

*) Берце.шус, державшийся взгляда Лавуазье, по которому кислородные кислоты
считались содержащими воду и ангидрид кислоты, был убежден, что различия в свой­
ствах фосфорных (орто-, пиро- и мета-) кислот связаны не только с различным числом
молекул воды, соединенных в них химически с 1 молекулой фосфорного ангидрида, но и
с нахождением в них изомерных форм его. Полиморфизм *Р 2 0 6 теперь несомненен (доп. 500),
но ни число видоизменений, ни их взаимные отношения, нп отношения к воде не выяс­
нены до сих пор. (Г.)