Page 131 - Основы_химии

122 Г Л . X I X . Ф О С Ф О Р И Д Р У Г И Е Э Л Е М Е Н Т Ы V Г Р У П П Ы .

ности, весьма легко распадается на твердый Р 2 Н(Р 12 Н 6 ) и газообразный —
трехводородистый фосфор РН 3 ; последний соответствует аммиаку: 5Р 2 Н 4 =
= Р 4 Н 2 -{-6РН 3 . Смесь газообразного и жидкого фосфористых водородов вос­
пламеняется на воздухе сама собою и, сгорая, дает фосфорную кислоту.
Из этого видно, что есть три соединения фосфора с водородом: 1) твердый
фосфористый водород, желтого цвета, Р 2 Н (Рі 2 Н 6 ), получается при действии
крепкой соляной кислоты на фосфористый кальций, загорается при ударе
и при 175°; 2) жидкий РН, 2 (Р 2 Н 4 ), бесцветная жидкость, само­
воспламеняющаяся на воздухе, кипит при 57 — 58° (Гат-
терман, 1890), весьма непрочна и легко (светом, HQ)
разлагается на два других, получается при пропускании
газов, выделяющихся при действии воды на СаР, через охла­
ждаемые сосуды и, наконец, 3) газообразный РН 3 , отличаю­
щийся наибольшим постоянством и отвечающий NH 3 . Это
есть бесцветный газ, не самовоспламеняющийся на воздухе,
с чесночным запахом, очень ядовит. Он представляет по
некоторым свойствам сходство с аммиаком, разлагается при
накаливании легко, как аммиак, образуя Р и Н, но весьма
мало растворяется в воде и кислот не насыщает, с некото­
ФОСФОРИСТЫЙ каль­ рыми же из них образует, однако, соединения, сходные по
ций с водою и HCl
развивает воспламе­ форме и свойствам с аммиачными солями. Из них замеча­
няющийся Фосфори­
стый водород. телен йодистый фосфоний PH 4J, аналогичный с йодистым
аммонием. Это соединение кристаллизуется при возгонке
отлично-образующимися блестящими кубами, как и нашатырь. Однако, это
тело не вступает в такие реакции двойных разложений, которые свойственны
нашатырю, потому что соляные свойства в нем весьма слабо развиты, даже
вода его разлагает. Фосфористый во­
дород соединяется, так же как аммиак,
с некоторыми хлорангидридами, но и
вода их разлагает, выделяя РН 3 . Ожье
(1880) показал, что при 20 атм. давле­
ния и -f-18° или под обыкновенным
давлением на холоду при — 35° и HQ
соединяется с РН 3 в кристаллическое
тело РН 4С1, плавящееся при -{- 26°
(Скиннер, 1887)*), отвечающее наша­
тырю, а бромистый водород еще легче,
всего же легче HJ, образующий РН 4,1,
действующий во многих случаях как
сильный восстановитель.
Трехводородистый фосфор при­
Приготовление воспламеняющегося на воздухе ФОС­ РН 3
ФОРИСТОГО водорода действием щелочи на ФОСФОР. готовляется обыкновенно действием
щелочи на фосфор. Б колбу с крепким
раствором едкой щелочи кладут небольшие куски фосфора и нагревают; в рас­
творе получается фосфорноватистокалиевая соль Н 2 КР0 2 , а газообразный трех­
-
водородистый фосфор выделяется : Р 4 f ЗКІЮ -f- 3H 2 0 = 3KH 2 P0 2 -f- РН 3 .
Вместе с РН 3 при этом образуются: свободный водород и жидкий фосфо­
ристый водород, вследствие чего газообразный продукт, выходя из-под воды
на воздух, сам собой воспламеняется, образуя красивые белые кольца фосфор­
ной кислоты; при этом, как и в опыте с СаР, загорается Р 2 Н 4 , но зажженный
им РН 3 также горит: РН 3 -f- 20 2 = РН 3 () 4 . Тот же фосфористый водород
РН 3, более чистый и невоспламеняющийся, получается при накаливании

*і Давление, отвечающее этой точке, около 40 атм. (Г.)