Page 127 - Основы_химии

118

в растворе получается тоже кислая фосфорно-известковая соль, растворимая
в воде: Са 3 (Р0 4 ) 2 -4- 2H 2S0 4 = 2CaS0 4 + СаН 4 (Р0 4 ) 2
- f 4IICI
Са 3 (Р0 4 ) 2 =2СаС1 2 - f СаН 4 (Р0 4 ) 2
При испарении раствора эта соль кристаллизуется. Сущность получе­
ния фосфора из СаІІ 4 (Р0 4 ) 2 состоит в накаливании ее с углем до белокалиль-
ного жара. При накаливании, из СаН 4 (Р0 4 ) 2 первоначально выделяется вода
и образуется мета-фосфорнокислая соль Са(Р0 3 ) 2 , которую для простоты понима­
ния реакции можно рассматривать состоящею из пирофосфорнокислой соли и
С
фосфорного ангидрида: 2Са(Р0 3 ) 2 <= а 2 Р 2 0 7 -4- Р 2 0 5 . Этот последний с углем
дает фосфор и окись углерода: Р 2 0 5 -f-5С = Р 2 -f-5СО. Таким образом здесь
в действительности совершается довольно сложная реакция, состоящая
в том, что из 2СаІІ 4 (Р0 4 ) 2 + 5С происходит 4Н 2 0 + Са 2 Р 2 0 7 + Р 2 + 5СО. Из
реторты, после водяного пара, выделяются пары фосфора и окись углерода,
а пиро-фосфорно-известковая соль остается в реторте [492]. Так как для
указанной реакции требуется белокалильный жар, то реторты быстро пор­
тятся, а потому ныне часто добычу фосфора ведут в горнах, где поднимают
жар, пропуская через угольный электрод ток, чтобы среди плавящейся массы
проходила вольтова дуга, а массу готовят из смеси фосфоритов (или жже­
ных костей), угля и песка: Са 3 Р 2 0 8 4- 5С -f- 3Si0 2 = 3CaSi0 3 - f 5CO -4- 2P,
при чем силикат плавится, а фосфор извлекается до конца. Так как фосфор
уже при 44°,1 плавится, то он сгущается под водой холодильника в спла­
вленную жидкую массу, которая под водою же разливается в формы, и,
таким образом застывший, он в виде кругов или палочек поступает в про­
дажу. Это есть обыкновенный белый фосфор. Он представляет прозрачное,
воскообразное, бесцветное или желтоватое вещество, нехрупкое, почти не­
растворимое в воде, легко претерпевающее изменения в своем внешнем виде
и свойствах от света, нагревания и действия разных веществ, кристалли­
зуется (через возгонку или из раствора в CS 2) в правильной системе [493]
и, в отличие от других изменений, весьма легко растворяется в сернистом
углероде, а также отчасти и в других маслообразных жидкостях, чем напо­
минает обыкновенную серу. Удельный вес его равен 1,84. Он плавится при
44°,1 (при повышении давления С сильно возрастает и, по Тамману, при
давлении в 2100 атмосфер равна около 100°); при 280°,5 (760 мм) кипит
(при давлении 41U мм 252°, при 355°,7 упругость пара 3,9 атм., при 504°
23,2 атм.); весьма легко воспламеняется на воздухе, а потому при обраще­
нии с ним требуется осторожность: достаточно трения, чтобы фосфор заго­
релся. На этом было основано применение его для зажигательных спичек.
Он на воздухе светит, оттого что медленно [494] окисляется, почему хра­
нится под водою (такая вода светит в темноте как сам фосфор). Окисляется
он также и разнообразными окислительными средствами чрезвычайно легко
и отнимает кислород от многих веществ. Фосфор вступает в прямое соеди­
нение со многими металлами, с серою, хлором и др., выделяя значительное
количество тепла. Он сильно ядовит, хотя почти нерастворим в воде.
Кроме этого видоизменения фосфора существует значительно от него
отличающееся красное видоизменение. Красный фосфор (иногда называемый
неправильно аморфным) образуется уже отчасти тогда, когда обыкновенный
фосфор остается долго под влиянием света. Он получается при многих
реакциях, напр., когда обыкновенный фосфор соединяется с хлором, бромом,
кислородом, некоторая часть его переходит в красный фосфор. Малое коли­
чество иода (и селена), при действии на сплавленный или растворенный
(в CSj) фосфор, способно (по контакту, так как переход белого в красиый
сопровождается выделением тепла) переводить массу обыкновенного фосфора
в красный. Шрепгтер, в Бене, исследовал (1845) это видоизменение фосфора