Page 130 - Основы_химии

Ф О С Ф О Р И С Т Ы Е М Е Т А Л Л Ы . 121

гими металлами, а нагретый красный фосфор и с водородом *) [498].
С натрием, при сплавлении под нефтью, фосфор легко и прямо образует Na 3P 2.
Цинк, поглощая пары фосфора, — Zn 3P 2 (уд. вес 4,55), олово —SnP, медь —
Си 2Р, даже платина PtP 2 (уд. вес 8,77) соединяются с фосфором. Железо,
соединяясь даже с малым количеством фосфора, становится хрупким. Неко­
торые, из таких соединений фосфора получаются при действии фосфора на
растворы металлических солей и при накаливании металлических окислов
в парах фосфора или при накаливании смеси фосфорных солей с углем и
металлом. Фосфористые металлы не представляют внешних свойств солей,
какие столь резко означены у хлористых металлов и еще замечаются у
сернистых металлов. Фосфористые щелочные и щелочно-земельные металлы
разлагаются даже водою и притом тотчас и очень легко, как в немногих
только случаях действуют сернистые и, еще реже и менее явственно, хло­
ристые металлы. Для примера упомянем о фосфористом кальции. В глубокий
тигель кладут фосфор, покрывают его глиняной пластинкой и сверху засы­
пают известью. При накаливании пары фосфора, соединяясь с кислородом
извести, дают фосфорный окисел, который с другой частью извести образует
соль, а освободившийся кальций образует с фосфором фосфористый кальций.
Состав его хорошо неизвестен, — может-быть СаР (отвечающий жидкому
фосфористому водороду). Это вещество замечательно по следующей реакции:
если возьмем воду или, лучше, слабую соляную кислоту и бросим в нее
полученную массу, содержащую фосфористый кальций, то выделяются пу­
зырьки газа, которые на воздухе сами собою загораются, образуя белые
кольца. Это зависит от того, что сперва образуется жидкий, фосфористый
водород РН 2 (Р 2 Н 4 ), а именно 2СаР -f- 4НС1 = 2СаС1 2 -f- Р 2 Н 4 , который, по непроч-

трубки, нагретом До 350°; опыт мыслим, очевидно, и в обратном порядке, а это как раз
и выражает линия ÜJ.
Наблюденная тут Троостом и Готфей.гем перегонка вещества из пространства
с низшей температурой в пространство с более высокой температурой характерна для
превращения переохлажденной жидкости в твердое тело. При некотором, трудно осуще­
ствимом, подборе условий, тут мыслимо и равновесие, т.-е. остановка превращения.
Свойства Р выше точки 1) еще недостаточно изучены.
Итак, белый Р малоустойчив по отношению к красному при ряде температур,
а между тем непосредственное соприкосновение их при обыкновенной температуре не вызы­
вает сколько-нибудь заметного превращения. Во-вторых, ниже 1) нет температуры, при
которой одно твердое видоизменение переходило бы в другое твердое тело, минуя паро­
образное состояние. О. Леман предложил называть подобные системы м о н о т р о п -
н ы м и . Твердые изменения монотропны, когда их точка перехода (точка D) лежит
выше температуры плавления (точка В) наиболее легкоплавкого видоизменения. Б таких
случаях более стойкое видоизменение всегда плавится при более высокой температуре
и труднее растворимо. (Г.)
*) Фосфор (белый или красный), помещенный с водою в серебряную трубку, которая
вставлена в бомбу В. Ипатьева, подвергается двойному действию воды и водорода,
накачанного в аппарат. Вода окисляет фосфор в фосфорную кислоту, а водород, соединяясь
с фосфором, образует фосфористый водород:
1) 3P S + 15Н 2 0 = З Р А + 15Н,
2) З Р А + 9 » 2 0 = 6Н 8РО«
3) 5Р„-|-15ІІ 2 =ГЭРІІ 8 .
Эти реакции идут и без накачанного в бомбу водорода, введение же его увеличи­
вает выход фосфористого водорода до 80%. Первая реакция протекает уже при давлении
водяного пара в 40 атм. и температуре 290°. Если белый фосфор нагревать с водою не
очень долго при давлении в 48 атм. и температуре 248°, то он переходит в кристалли­
ческий п у р п у р о в ы й ф о с ф о р , нерастворимый в сероуглероде, уд. веса 1,93, с темпе­
ратурой воспламенения 210°.
При давлении 89 атм. и температуре не ниже 216°, а еще лучше при 360 — 380°,
наблюдается образование ч е р н о г о к р и с т а л л и ч е с к о г о ф о с ф о р а , имеющего
уд. вес 3,06 и температуру воспламенения около 500°; нерастворим в сероуглероде.
По виду похож на кристаллический мышьяк. (В. Ипатьев, В. Николаев).