Page 134 - Основы_химии

С О Л И O P T O - Ф О С Ф О Р Н О Й к и с л о т ы . 125

соли состава Н\а 2 Р0 4 . Когда на Н 3 Р0 4 приходится только NaHO, получается
соль с кислой реакцией на лакмус, а когда на Н 3 Р0 4 действует 3NaHO,
т.-е. когда образуется Na 3P0 4, получается щелочная реакция. Поэтому многие
(Берцелиус) считали даже соли состава У/ 2 НР0 4 за средние, а фосфорную
кислоту — за двуосновную. Ортофосфорная кислота потому трехосновна, что
содержит три водорода, замещаемые металлами, образуя соли NaIl 2 P0 4 ,
Na 2HPOj и Na 3P0 4. Она трехосновна потому еще, что растворимые соли ее
с AgN0 3 дают всегда Ag 3 P0 4 , соль с тремя паями серебра, а двойным раз­
ложением с ВаС1 2 образует соль состава Ва 3 (Р0 4 ) 2 , серебро же и барий
основных солей почти не дают. Однометаллические щелочноземельные соли
орто-фосфорной кислоты растворимы в воде (хотя мало), а триметаллические
соли // 3 (Р0 4 ) 2 и даже (дву-) 7/ 2 Н 2 (Р0 4 ) 2 ==// 2 (ІГР0 4 ) 2 нерастворимы в воде,
а растворяются в кислотах, даже слабых, как фосфорная и уксусная, потому
что тогда образуются растворимые кислые, или однометаллические соли,
или У?(Н 2Р0 4) 2. Фосфорный ангидрид или всякий его гидрат, при
ЛН 5 (Р0 4 ) 2
прокаливании с избытком NaHO, Na 2C0 3 и т. п., образует среднюю или
орто-фосфорно-тринатровую солъ Na 3P0 4, но при разложении раствора соды
(или уксуснонатровой соли) орто-фосфорною кислотою происходит только
соль Na 2HP0 4, при накаливании избытка NaQ с Н 3 Р0 4 выделяется только
HCl и образуется кислая соль H 2NaP0 4. Эти факты ясно показывают малую
энергичность фосфорной кислоты относительно образования трехметаллической
соли, что видно и в том, что соль Na 3 P0 4 , имея щелочную реакцию, раз­
лагается в присутствии воды угольною кислотою, образуя Na 2HP0 4, разъ­
едает (при кипячении) стекло, как щелочи, выделяет ШІ 3 из NH 4C1 и т. п.
Кристаллизуется она около 10° из растворов в виде Na 3 P0 4 l2H 2 0 только
в присутствии избытка щелочи. Кристаллы этой соли для растворения тре­
буют при 15° 5 частей воды *). Орто-фосфорно-двунатровая соль или обыкно­
венная фосфорнонатровая соль Na 2HP0 4 более постоянна и в растворах, и
в твердом виде. Так как она употребляется в медицине, то ее готовят в зна­
чительных количествах, чаще из нечистой фосфорной кислоты, полученной
действием H 2 S0 4 на костяную золу. К раствору, получаемому при этом и
содержащему, кроме Н 3 Р0 4 и H 2 S0 4 , соли Na, Ca и Mg, прибавляют при
нагревании соды, пока выделяется С0 2 . Происходит осадок, содержащий
нерастворимые соли Ca и Mg, и в растворе образуется Na 2HP0 4 с небольшою
подмесью других солей, от которых легко очистить описываемую соль кри­
сталлизацией. Действительно, растворы ее при обыкновенной температуре,
особенно в присутствии небольшого количества соды, легко дают отлично
образованные, косые, призматические кристаллы Na 2 HP0 4 12H 2 0; при кри­
сталлизации выше 30° они содержат только 7Н 2 0. Часть кристаллизацион­
ной воды первые кристаллы (обыкновенные) теряют даже при обыкновенной
температуре (соль выветривается), образуя вторую соль с 7Н 2 0, а под коло­
колом насоса над серною кислотою теряется и эта вода. При прокаливании соль
эта дает пиро-фосфорнокислую соль Na 4 P 2 0 7 , выделив и последнюю — консти­
туционную— воду. Орто-фосфорно-однонатровая соль NaH 2P0 4 кристаллизуется
с одним паем воды, раствор имеет кислую реакцию. Соль теряет при 100°
лишь эту кристаллизационную воду, а около 220° образует метафосфорную соль
NaP0 3. Для получения прибавляют к Na 2HP0 4 столько Н 3 Р0 4 , чтобы раствор
не давал с ВаС1 2 осадка, и потом испаряют и кристаллизуют. Раствор этой
соли уже не поглощает С0 2 и не дает осадка с солями Ca, Ва и т. п.
Орто-фосфорная кислота, как гидрат, должна быть выражена, по при­
меру других гидратов, признавая в ней три водных остатка, т.-е. РО(ОН) 3.

*) При 13°,3 Na,PO,.12H 8 0 переходит в Na,PO 4 .10H,O и может-быть Na,P0 4
[Ричарде и Черчилль, 1899). (Г.)